Влияние концентрации элюента

В ионообменной хроматографии уравнение (3. 10) используется также для предсказания влияния концентрации А (концентрация элюента) на коэффициент распределения микрокомпонента В. Из этого уравнения следует, что при обмене ионов с равными зарядами коэффициент распределения обратно пропорционален концентрации элюирующего иона, если только эта концентрация настолько мала, что коэффициент избирательности А можно счхиать постоянньш, а проникновением электролита в фазу ионита можно пренебречь. Для практических целей в большинстве случаев можно считать, что эти условия выполняются, если концентрация раствора ниже 0,5 н. [c.75]

Для суждения о возможности разделения и концентрирования примесей методом элюентной хроматографии важно знать, как далеко простирается область идеального обмена, т. е. необходимо изучить влияние загрузки ионита, а также влияние концентрации элюента на отклонение распределения от идеального. [c.323]

Рис. 5. 18. Влияние концентрации элюента на вид интегральных кривых элюирования [29].

Влияние концентрации элюента [c.125]

ВЛИЯНИЕ pH И КОНЦЕНТРАЦИИ ЭЛЮЕНТА [c.195]

Таблица 5.20. Влияние концентрации и pH элюента (лимонная кислота) на фактор разделения

Интересные сведения, иллюстрирующие влияние концентрации комплексообразующего аниона (лимонная кислота) и pH элюента на эффективность разделения, опубликованы Томпкинсом н Майером [3] (табл. 5.20). [c.196]

Увеличение количества полярных функциональных групп приводит к усилению взаимодействия вещества с ПФ и уменьшению удерживания. Состав элюента оказывает значительное влияние как на удерживание, так и на селективность разделения соединений на неполярных НФ. При увеличении концентрации органического компонента в элюенте время удерживания уменьшается. Как правило, наблюдается линейная зависимость между lgk и концентрацией органического компонента в НФ. Взаимодействие с полярной ПФ при переходе вещества от молекулярной к ионизированной форме резко возрастает, соответственно уменьшается время удерживания. Таким образом, различие в кислотно-основных свойствах соединений может быть основой для их разделения в условиях Оф ВЖХ. [c.602]

Установлено, что нри элюировании этих ионов минимальный расход элюента достигается при некоторой оптимальной концентрации соляной кислоты (3—4 моль л), приблизительно одинаковой для всех исследованных ионов. При высоких скоростях протекания оптимум выражен более четко. Наиболее ясно этот эффект проявляется для ионов железа (III). Если применять слишком концентрированную соляную кислоту, то количественно элюировать ионы железа (III) практически невозможно. Влияние концентрации кислоты на характер кривых элюирования иллюстрирует рис. 5. 17. [c.113]

Влияние размера частиц и концентрации элюента иллюстрируется некоторыми кривыми, полученными в опытах с анионитом сильноосновного типа [29 ]. Постоянное количество тиосульфата поглощалось анионитом в l-форме и затем элюировалось растворами хлорида натрия различной концентрации. [c.114]

Два других важных случая, в которых с выгодой использовалось смещение равновесий в растворах, были рассмотрены в гл. 3. 6 (анионообменные равновесия в растворах комплексных солей и в растворах слабых кислот). Выбор элюента, обеспечивающего высокий коэффициент разделения, в таких системах более важен, чем, например, выбор размеров колонки. Хорошим примером является влияние состава элюента на разделение металлов при анионообменной хроматографии с соляной кислотой. В этом случае, изменяя концентрацию элюента, можно даже знак заряда изменить на противоположный. При использовании этих методов разделение можно сделать [c.183]

Хорошей иллюстрацией может служить тот факт, что до 1954 г., т. е. до того момента, когда было предложено уравнение, учитывающее влияние концентрации и pH элюента на разделение анионов слабых неорганических кислот [3], две школы исследователей в двух различных лабораториях эмпирически пытались разработать метод анализа смесей практически важных соединений — слабо конденсированных фосфатов. Обе группы потерпели неудачу. [c.124]

Это уравнение очень важно для ионообменной хроматографии. Оно будет далее использовано при объяснении влияния концентрации и pH элюента на характер разделения. [c.129]

Емкость применявшихся раньше ионообменных смол обычно составляла 2—4 мэкв.-г . Высокая емкость колонки (емкость смолы, умноженная на ее массу) оказывала влияние на разделение в нескольких направлениях. Для элюирования большинства ионов необходимы были высокие концентрации элюента. Чтобы достичь наилучшего соотношения между коэффициентами распределе- [c.11]

В ионообменной хроматографии элюирование часто проводят градиентным методом, меняя pH или концентрацию элюента. Ионообменники с органической матрицей меняют объем с изменением pH и особенно с изменением концентрации ионов, чго заметно ухудшает проницаемость колонки или ее разделительную способность из-за образования пустот. Такое же влияние оказывает и органический растворитель, добавляемый в процессе градиентного элюирования. [c.197]

Влияние концентрации метанола в элюенте на удерживание катионов щелочноземельных металлов [291. Условия такие же, как в табл. 4.8 [c.62]

Ионообменная хроматография основана на различной способности ионов поглощаться ионитом колонки. Проявление хроматограммы проводят при помощи подвижной фазы, которая позволяет хотя бы частично вытеснить сорбированные ионы. С точки зрения определения понятия элюент (разд. 7.3.1) неверно применять термин элюирование к процессам ионного обмена, хотя это встречается в литературе. Время пребывания ионов в колонке определяется энтальпией ионообменных процессов и зависит от соотношения концентраций ионов в растворе. Подвижная фаза может двояким образом оказывать влияние на ионообменный процесс, что можно показать на уравнении (7.4.5). При прохождении растворителя через колонку равновесие-должно быть сдвинуто вправо. С одной стороны, этого можно добиться, повышая концентрацию ионов Н+ (т. е. концентрацию вытесняющего иона),. [c.380]

Использованная здесь схема вывода моделей, описывающих совместное влияние факторов гидрофобности и концентрации органического растворителя в подвижной фазе, справедлива и при других способах выражения гидрофобности и состава элюента. Так, в аналогичных моделях концентрация выражается в объемных долях [190, 217, 218, 233, 270, 356], а в качестве параметра гидрофобности в рядах родственных ве- [c.123]

Лекарственные вещества, как правило, высокополярны, и при их хроматографии на силикагеле применяют элюенты, содержащие значительные количества полярных компонентов поэтому влиянием влажности подвижных фаз на удерживание можно пренебречь. Именно такой подход использован во множестве экспериментальных исследований, целью которых была систематизация величин удерживания и выбор оптимального состава подвижной фазы. Общим правилом в нормально-фазовой хроматографии является уменьшение удерживания прн увеличении концентрации полярного компонента подвижной фазы. Этот эффект описывается разными авторами с помощью уравнений (4.88) — (4.90). [c.133]

Использованная здесь схема вывода моделей, описывающих совместное влияние факторов гидрофобности и концентрации органического растворителя в подвижной фазе, справедлива и при других способах выражения гидрофобности и состава элюента. Так, в аналогичных моделях концентрация выражается в объемных долях [190, 217, 218, 233, 270, 356], а в качестве параметра гидрофобности в рядах родственных веществ использовано число атомов углерода [190, 217], число мономерных звеньев в олигомерах [270, 356]. Согласно [218, [c.123]

Большинство сорбатов, исследуемых на силикагеле, представляют собой вещества значительной полярности. Для их хроматографирования, а иногда даже просто для растворения необходимы элюенты, содержащие заметные количества полярных растворителей. Такие элюенты всегда содержат также и воду в количествах, вполне достаточных для формирования устойчивых адсорбированных слоев, полного насыщения поверхности. В работе [393] исследовано влияние воды, растворенной в подвижных фазах — хлороформе и дихлорэтане, на удерживание ацетофенона, диметилфталата, диэтилфталата. При содержании воды около 600 частей на 1 млн достигается почти полное насыщение сорбента, и при дальнейшем увеличении концентрации воды удерживание больше почти не меняется. [c.130]

Черкин и др. [25] вывели уравнение, показывающее влияние концентрации исходного элюирующего раствора и соотнощения объем потока/объем смесителя на разбавление вытекающего раствора элюента [c.62]

В качестве элюента использовали систему хлорид натрия — метанол. В табл. 41.1 показано влияние концентрации метанола и хлорида натрия на коэффициенты распределения ЛАС и АС на смоле в Н+-форме. При использовании амберлита в Ыа+-форме коэффициенты распределения ЛАС и АС гораздо ниже значений, приведенных в табл. 41.1. Это связано, вероятно, с тем, что в катионите действуют электростатические силы отталкивания между растворенным веществом и карбоксильными группами ионита, что и вызывает понижение коэффициентов распределения ЛАС и АС. Наоборот, при хроматографии на смоле в Н -форме вандерваальсово взаимодействие между растворенным веществом и смолой велико и коэффициенты распределения имеют высокие значения. [c.149]

Как уже отмечалось, в качестве элюента для простых катионообменных разделений обычно используется соляная кислота. Влияние концентрации кислоты изучали Дьюрфельдт и Самуэльсон [8] на катионообменной колонке, содержащей ионы калия, меди (II), алюминия и железа (III). [c.113]

Исследовано влияние концентрации высокомолекулярных ио-листиролов в элюате на их фракционирование хроматографическим методом fipjj этом установлено, что объем элюента зависит от распределения полистирола по молекулярным весам, а также от среднего молекулярного веса исследуемой пробы. [c.324]

Наиболее типичный пример ионообменной хроматографии — разделение ионов в соответствии с их сродством к ионообменным группам. Самый старый метод фронтальной хроматографии обладает лишь немногими преимуществами. Лучшие результаты дает вытеснительная хроматография, однако наиболее эффективен метод проявительной хроматографии. Небольшое количество смеси ионов В и С, обладающих большим сродством к иониту, вводят в колонку вместе с ионами А, обладающими малым сродством к иониту. Величина вводимой пробьЕ пренебрежимо мала по сравнению с полным объемом колонки Элюирование ведут ионами А. Разделение определяется коэффициентами распределения Ка Щ и /С<г(С) или фактором разделения /Сй(В)/Х<г(С). Коэффициент распределения — это отношение концентраций ионов в ионообменной фазе и в растворе, отнесенное к миллилитру раствора и к грамму (сухой массы) или миллилитру ионообменной фазы. При слишком большом Ка, например более 30, хроматографические зоны расширяются и увеличивается время, необходимое для разделения.. Этого можно избежать, меняя в процессе элюирования дискретно или непрерывно концентрацию элюента (градиентное элюирование). Оптимальное разделение достигается в равновесных условиях, поэтому благоприятное влияние на процесс оказывает уменьшение размера зерен ионита, повышение температуры и оптимальная скорость потока подвижной фазы (все эт меры способствуют достижению равновесного состояния). Размер зерен можно уменьшать лишь до некоторого предела, который зависит от механической прочности слоя ионита причем требования к стабильности формы зерен особенно жестки, когда элюент пропускают через колонку под действием избыточного давления (иногда до нескольких десятков атмосфер). Степень сшивки ионитов должна быть достаточно высокой, чтобьь их объем оставался неизменным, или это должны быть макропористые иониты. Благоприятное действие оказывает увеличение скорости потока элюента в колонке, способствующее более равномерному распределению пленки жидкости по поверхности зерен ионита, но слишком сильное увеличение скорости может увести систему из оптимального равновесного состояния. Величины коэффициентов распределения зависят от состава элюента, и их можно регулировать в значительных пределах, добавляя комплексообразующие компоненты например, при разделении лантанидов с этой целью используют органические оксикислоты. [c.243]

С целью изучения влияния концентрационного фактора на удерживание примесей в работе [3] на основе вакантохроматогра-фического эксперимента [52] определялась зависимость мольного удерживания бензола от мольной доли в растворе динонилфталата при 80° С. Аналогичные измерения проводились для толуола. Далее определялось удерживание малых проб толуола при использовании в качестве элюентов смесей гелия с парами бензола и соответственно удерживание бензола в потоке смесей гелия и толуола (рис. 6). Влияние концентрации бензола, растворенного в динонил-фталате, па удерживание примеси толуола и соответственно влияние толуола на удерживание примеси бензола (см. рис. 6) подтверждается приведенными па рис. 7 хроматограммами, которые получены при вводе в колонку различных количеств бензола, содержащего примесь толуола. Здесь толуол элюируется из колонки с бинарной жидкой фазой, концентрация бензола в которой уменьшается от начальной, соответствующей константе распределения введенной пробы, до конечной, отвечающей константе распределения в момент фиксации пика толуола. [c.196]

Расчеты показывают, что разделение наиболее эффективно, если процесс идет в условиях, близких к равновесным. Основное значение имеют, как показал ряд авторов (Самуэльсон, К. В. Чмутов, М. М. Сенявин), выбор элюента, марки ионита, скорости протекания, размеров колонки, величины зарядки колонки, температуры опыта. Доказано, что размер зерен ионита, в согласии с теорией, влияет на форму кривой элюирования. На более мелких частицах полоса делается более резко очерченной. Наиболее ответственным является выбор элюента. Как и в хроматографии на бумаге, большое влияние имеет оптимальное значение pH раствора и буфферирование. Выбор элюента должен обеспечить большую величину коэффициента разделения, который равен отношению коэффициентов распределения выделяемого иона между зернами ионита и раствором. Однако ограничения в этом случае накладываются возможным расширением кривой элюирования. Наиболее подходящими являются элюенты, обеспечивающие большой коэффициент разделения при средних значениях коэффициентов распределения. Выгодными для разделения являются возможности смещения равновесия вследствие образования комплексных анионов и их сорбции зернами ионитов в растворах слабых кислот. При образовании комплексных ионов знак иона можно изменить на противоположный, меняя концентрацию элюента (комплексообразователя). [c.160]

Ионная сила элюента влияет на удерживание намного сильнее, чем изменение pH. Это известно еще из классической ионообменной хроматографии (см., например, рис. VIII.3). Если емкость ионообменника относительно невелика, сильнее всего к уменьшается с увеличением концентращ1и фосфата от 0,01 до 0,05 м. У обмжников с более высокой емкостью эта область сдвинута к более высоким концентрациям ионов. Влияние концентрации ионов в элюенте на к объясняется смещением ионообменного равновесия. Значения к компонентов пробы обратно пропорциональны концентрациям ионов. Если, используя значения к, приведенные на рис. УШ.З, построить зависимость к от обратной концентрации, то получим прямую, которая не проходит через нуль, а пересекает ось при к, равном 0,1 —0,8. Таким образом можно определить влияние матрицы на удерживание, поскольку в системе с обращенной фазой на сорбцию на поверхности матрицы почти не влияет концентрация неорганических ионов. [c.195]

Модель, количественно описывающая роль воды в хроматографии на силикагеле, представлена в работе [381]. По данным работы [180], с увеличением концентрации полярных растворителей в подвижной фазе влияние воды становится все менее ощутимым (рис. 4.22). При концентрациях полярных растворителей и более влиянием воды на удерживание можно пренебречь, если работа носит прикладной, аналитический характер и не ставит целью строгое измерение физико-химических параметров. Насыщение элюента водой положительно влияет "На—хроматографическое поведение полярных соединений. Так, отмечается улучшение эффективности и формы хроматографических пиков, увеличение максимально допустимой нагрузки на колонку в области линейной изотермы адсорбции Ленгмюра [375, с. 374]. Показано, что добавка к подвщщюй фазе 0,45% воды существенно улучшает форму пиков таких трудных для хроматографии соединений, как производные дезоксирибонукле-отидов [186]. [c.131]

В качестве нейтральных хиральных добавок к элюенту также опробованы циклодекстрины (ЦД), преимущественно в виде -формы. Обычно ЦД используют в обращенно-фазовом режиме с силикагелем С,з и водными буферными элюентами [212—214], Первые исследования, проведенные с замещенными миндальными кислотами, показали, что заместитель оказывает очень сильное влияние на разделение и что удерживание падает с ростом pH или концентрации (3-ЦД. Полное разделение энантиомеров а = 1,8) для о-хлорминдальной кислоты наблюдалось в буфере при pH 2,1 и концентрации /3-ЦД 14,4 мМ, в других условиях селективность была низкой и падала с ростом pH. [c.161]

Поскольку доступная поверхность сорбента всегда ограничена, при пользовании многокомпонентными подвижными фазами различные компоненты элюента воздействуют друг на друга при конкуренции за центры сорбции в этом процессе могут наблюдаться вытеснительные эффекты (более подробно об этом будет говориться в разд. VI, В). Иначе говоря, на тип и на характеристики изотермы сорбции одиночного вещества или многокомпонентной смеси влияют такие параметры, как тип вещества, тип конкурирующих партнеров и степень относительного насыщения конкурирующими вешествами (обычно такое влияние направлено в сторону ослабления сорбции для отдельного вещества). Поскольку большинство гидрофильных адсорбентов предпочтительно улавливает полярные молекулы, в состоянии сорбционного равновесия отношение концентраций сорбированных веществ может отличаться от характерного для газовой фазы и еще бопее от характерного для имеющейся в камере жидкой фазы. Поэтому легко себе представить, насколько сложной может оказаться ситуация, когда (при конкретных условиях практической работы без контроля за состоянием среды) преобладают случаи смещения от состояния равновесия. [c.93]

Имеются и другие специфические для высокополимеров концентрационные эффекты, определяющие форму хроматографического пятна. Один из них связан с осаждением полимера, которое происходит, если на пластинке имеется градиент элюента с постепенным уменьшением соотношения растворитель — осадитель. В результате, чем выше концентрация полимера в хроматографическом пятне, тем ниже концентрация осадителя, соответствующая порогу растворимости полимера, и тем больше вытянуто это пятно (рис. VIII.17) в направлении, обратном движению по пластинке. Этот эффект напоминает влияние вогнутой изотермы адсорбции на форму хроматографического пятна, хотя и определяется иными причинами, связанными с осаждением полимера в условиях градиентной ТСХ. [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология