Углеводороды алифатические получение, общие методы

Общие методы получения. Прямое сульфирование алифатических углеводородов с целью получения сульфокислот применялось лишь в отдельных случаях. [c.105]

Мь1 уже обращали внимание на то, что атомы хлора в хлорпроизводных парафиновых углеводородов являются реакционноспособными, благодаря чему, в частности, хлористые алкилы могут служить исходными полупродуктами для синтеза ряда органических соединений — углеводородов различного строения, алифатических спиртов, аминов и других веществ. Нужно, правда, отметить, что в последние годы все большее использование находят прямые методы синтеза спиртов — гидратацией олефинов, аминов и нитрилов — окислительным аминированием олефинов, спиртов и кисел от — окислением парафинов и т. п. Поэтому хлористые алкилы в известной степени потеряли свое прежнее значение в органическом синтезе как промежуточные продукты. Однако некоторые реакции хлористых алкилов, помимо чисто научного интереса, все еще имеют и практическое значение в получении многих органических соединений, в особенности ядохимикатов, дефолиантов и других сложных продуктов органического синтеза. Поэтому в общем комплексе вопросов, связанных с исследованием реакций хлорирования парафиновых углеводородов и изучением свойств образующихся хлорпроизводных, привлекают внимание дальнейшие превращения этих соединений. [c.117]

Для установления строения соединений этого класса в общем случае были использованы два основных метода — дегидрирование и окисление. Встречающиеся в природе углеводороды этого типа, представляющие собой, как правило, диены, при дегидрировании обычно давали п-цимол (I). После установления углеродного скелета положение двойных связей определялось окислительным расщеплением до простых алифатических кислот. Природные кислородсодержащие соединения, являющиеся промежуточными продуктами окисления и восстановления, превращались в свою очередь в углеводороды в результате дегидратации. К сожалению, применявшийся метод отщепления воды в присутствии кислотных катализаторов часто приводил к получению смесей. Окислительное расщепление исходных кислородсодержащих соединений, как правило, давало те же простые карбоновые кислоты, которые получались и при окислении непредельных углеводородов. [c.43]

Числовое значение таких в общих чертах аддитивных свойств может слагаться из величин, характерных для атомов, независимо от состояния связи, и из величин, которые обусловлены определенным состоянием связи. Показательным примером может служить теплота сгорания вышеупомянутых изомеров — циклогексана и гексена. Теплота сгорания алифатических углеводородов является в первом приближении аддитивным свойством, и, следовательно, изомеры с одинаковым состоянием связи, но различной структурой, имеют примерно равную теплоту сгорания. Напротив, наличие кратных связей обуслов ивает закономерные отклонения от аддитивности. Процесс сгорания можно мысленно разбить на стадии сначала с поглощением тепла разрываются имеющиеся связи, а затем происходит окисление отдельных атомов с выделением тепла. Теплота сгорания свободного атома водорода или атома углерода всегда постоянна, независима от соединения, в которое они раньше входили. Разница в теплоте сгорания молекул циклогексана и гексена возникает только вследствие наличия различных состояний связей, а именно у циклогексана должны разрушиться 12 связей С—Н и 6 простых связей С—С, а у гексена 12 связей С—Н, 4 связи С—С и одна двойная связь С = С. Следовательно, в наблюдаемую величину теплоты сгорания входит как собственно теплота сгорания свободных атомов, так и работа, затраченная на разрыв связей. Без новых дополнительных способов, которые позволили бы определить теплоты сгорания атомарных водорода и углерода, невозможно установить величину каждого из этих двух эффектов. Подобное разделение, как бы оно ни казалось необходимым с точки зрения теории, практически не имеет значения. В любом соединении можно произвести суммирование как по однородным атомам, так и одинаковым связям. Между полученными таким способом числовыми величинами существует постоянное соотношение, обусловленное валентностью атомов. Следовательно, расчет можно вести так, как будто наблюдаемые числовые значения отдельных свойств зависят либо только от атомов, либо только от связей. В зависимости от метода расчета получают либо так называемые атомные константы, либо константы связи. Суммированием тех или других можно получить численную величину данного свойства для любого соединения. Обычно пользуются атомными константами. В них величина какого-либо свойства Е выражается следующим образом [c.9]

Общий метод дисперсионной полимеризации акриловых эфиров, например, метилметакрилата, в присутствии предшественника привитого стабилизатора на основе сополимера лаурилметакрилата и глицидилметакрилата, обработанного метакриловой кислотой (статистический привитой предшественник, см. стр. 104), состоит в следующем (детальную рецептуру см. в разделе У.7, стр. 257). Для получения затравочной дисперсии раствор мономера, инициатора и предшественника привитого стабилизатора в алифатическом углеводороде кипятят при перемешивании. По завершении стадии затравки прибавляют регулирующий молекулярную массу агент передачи цепи (обычно октилмеркаптан) это сохраняет равновесие в гетерогенной дисперсии перед прибавлением к ней основного количества мономера, инициатора и новой порции агента передачи цепи. После окончания прибавления основной загрузки дисперсию кипятят для завершения полимеризации в течение некоторого времени. [c.233]

Основные работы посвящены химии терпенов, алифатических и гидроароматических соединений. Совместно с Л. Буво открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом спирте (восстановление по Буво — Бла-ну). Установил (1907) правило, согласно которому под действием уксусного ангидрида 1,4- и 1,5-дикар-боновые кислоты превращаются в кетоны, а 1,2- и 1,3-дикарбоновые кислоты — в ангидриды. Открыл (1923) общий метод хлорметили-рования ароматических углеводородов (реакция Блана). Синтезировал бензальдегид окисле1тем бензилового спирта бихроматом. Исследовал производные камфары. [c.60]

Проведен [1436, 1438] также термолиз поливинилхлоридной смолы (геон 103, содержание С1 57,4%) по двум методам. В первом из них образец нагревали во входной камере масс-спектрометра, имеющей температуру 325 °С, и регистрировали масс-спектр всего пиролизата. По второму методу проводили пиролитическую газовую хроматографию полимера с подачей продуктов в масс-спектрометр после предварительного концентрирования [1437]. Образцы пластизолей и ПВХ (10—20 мг) пиролизовали при 600°С в токе газа-носителя (гелия). В этих условиях из ПВХ выделялось стехиометрическое количество хлороводорода (58,3%), т. е. хлороводород составляет по массе более половины общего количества продуктов разложения. Типичная пирограмма ПВХ, полученная этим методом на колонке с неподвижной фазой ЗЕ 32, приведена на рис. 118. Результаты идентификации компонентов представлены в табл. 54. Индексом по.мечены компоненты, определенные на колонке с неподвижной фазой поропак рЗ. Основными продуктами пиролиза ПВХ являются хлороводород, бензол, толуол и нафталин. Образуются также алифатические насыщенные и ненасыщенные углеводороды С]—С4. [c.310]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Более широкое применение электрохимических методов для синтеза органических соединений во многих случаях позволит, по-видимому, одновременно решить ряд важных проблем химической промышленности, например проблемы утилизации попутной соляной кислоты, проведение процесов синтеза с минимальным количеством производственных отходов, в том числе сточных води т. д. Об интересе к современным проблемам электросинтеза органических соединений свидетельствуют монографии и многочисленные обзоры, появившиеся в печати в последнее время. В ряде опубликованных материалов обсуждаются общие проблемы электрохимического синтеза [4—19]. Некоторые обзорные работы посвящены более узким вопросам получения отдельных классов соединений, например металлоорганических [20], окисей олефинов [21] и т. д., проведения реакций восстановления или окисления определенных групп соединений, например углеводородов [22], алифатических [23] и ароматических [24] карбонильных соединений, лак-тонов [25] и т. д. [c.7]