Гидрирование карбонильных соединений и их производных

IV. ГИДРИРОВАНИЕ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.88]

По этому способу ненасыщенные кислоты восстанавливаются в насыщенные соединения, а ароматические амины и фенолы превращаются в производные циклогексана. Карбонильные соединения могут быть в известных условиях восстановлены до соответственных спиртов. Степень гидрирования в известной мере зависит от растворителя, давления водорода и температуры aa, [c.23]

В лаборатории карбонильные соединения обычно синтези руют наиболее простыми одностадийными способами. Так, карбоновые кислоты получают окислением первичных спиртов (гл. 6) или альдегидов (разд. 8.7,А), гидролизом итрилов (гл. 7), реакцией реактивов Гриньяра с диоксидом углерода (гл. 6) или в случае ароматических кислот окислением метил-бензолов (гл. 5). Производные карбоновых кислот обычно синтезируют или прямо из кислот, или через промежуточный ацилхлорид (разд. 8.4). Альдегиды можно получить парциальным (неполным) окислением первичных спиртов (гл. 6) или каталитическим гидрированием ацилхлоридов (разд. 8.7, Б), а кетоны — окислением вторичных спиртов (гл. 6). Ароматические альдегиды и кетоны можно также получать по реакции Фриделя — Крафтса и подобным реакциям (гл. 5). [c.199]

Эта реакция представляет собой гидрирование азотистых производных карбоновых кислот или карбонильных соединений и осуществляется при совместном действии аммиака и водорода. В результате получаются амины, причем такой метод их производства имеет важное практическое значение. [c.705]

Таким образом, возможно селективное гидрирование двойных (или тройных) углерод-углеродных связей в непредельных карбоновых кислотах и их производных, а также — в непредельных карбонильных соединениях [c.123]

Установлено, что этот метод лучше прямого присоединения цианидного иона к бисульфитному производному карбонильного соединения [4] (отравление катализатора для гидрирования) или присоединения безводного цианистого водорода к карбонильному соединению в присутствии цианидного иона, играющего роль катализатора [4] (механические трудности и невоспроизводимые результаты). [c.63]

К этим фактам относится далеко идущее соответствие с опытом последовательности реакций, вычисляемой из данных уравнений. Такое подтверждение получено не только из рассмотрения литературного материала (табл. 3), но и из дальнейшего изучения большого ряда реакций — гидрирования олефиновых и карбонильных связей, гидрогенолиза, размыкания циклов, дегидрогенизации углеводородов, аминов и спиртов, обмена с дейтерием и др. В числе изученных соединений встречаются не только простые, но и более сложные, такие, как производные фурана, триптицена, органические перекиси и гидроперекиси, моносахариды, многоатомные спирты и т. д., в том числе полифункциональные соединения. [c.225]

Одновременно с поисками оптимальных условий синтеза кислородсодержащих соединений изучался состав карбонильных производных,, выделяемых из продуктов разряда [5, 6]. Для изучения влияния различных факторов на состав образующихся продуктов применялись методы многофакторного регрессионного анализа. Проведенная работа позволила установить закономерности образования формальдегида в широкой области факторного пространства. Относительный выход формальдегида в системе СН4-]-С02 не зависит от начального давления газовой смеси и продолжительности разряда и повышается с ростом доли углекислого газа и величины рабочего напряжения [5]. Опытами, проводившимися в системе H4- 0 при постоянном начальном давлении и одинаковом составе газовой смеси, было показано, что относительный выход формальдегида нелинейно зависит от величины активного тока и продолжительности разряда [6]. Зависимость относительного выхода формальдегида от доли окисла углерода в реакционной смеси становится понятной, если принять во внимание, что, по данным определения удельной активности, в опытах с СОд и СО [7] образование муравьиного альдегида происходит преимущественно за счет гидрирования СО. [c.226]

Л ентат может быть также получен гидрированием карбонильных соединений ментона (а), пулегона (б), пиперитона (е). либо фенольного производного — тимола (г) [c.123]

Гидрирование карбонильных соединений, а также нек-рых а,р-непредельных соединений амальгамами металлов часто сопровождается димеризацией промежуточно образующихся свободных радикалов (образование нинаконов, гидродимеризация а,Р-непре-делышх к-т и их производных и др.) [c.332]

Гидрогенизация ненасыщенных углеводородов. 1,4.-Присоедине-ние. Гидрирование ацетиленов. Гидрирование ароматических углеводородов. Восстановление карбонильных соединений. Восстановление карбоновых кислот и их производных. Восстановление ароматических ьигросоединений. Бензидиновая перегруппировка. Восстановление алифатических нитросоединений. Сопряженное окисление — восстановление. Реакция Тищенко. Восстанавливающие агенты натрий, водород, цинк, амальгамы металлов, алкоголяты алюминия, алюминнйгидриды, иодистоводородная кислота. [c.100]

В предыдущем разделе, посвященном методам синтеза ациклических алканов, были перечислены стандартные пути удаления функциональных групп в алкилгалогенидах, олефинах, карбонильных соединениях и т. п. и замена их на водород или алкильную группу. В подавляющем большинстве случаев эти методы применимы независимо от того, является ли алкильная группа циклической или ациклической. Так, восстановление по Кижнеру — Вольфу проходит обычно равно хорошо с ациклическими и циклическими кетонами, а гидрирование углерод-углеродной двойной связи протекает удовлетворительно независимо от того, является или нет двойная связь частью циклической системы. Эта реакция восстановления может быть успешно применена и для двойных связей, являющихся частью ароматической циклической системы [81]. Многие производные циклогексана были успешно получены каталитическим гидрированием соответствующих бензоидных систем в присутствии гетерогенных катализаторов (см. разд. 2.1.7.1). В общем случае, для восстановления бензольного кольца требуются более жесткие условия реакции, чем для восстановления изолированной двойной связи. Однако бензол и многие алкилбензолы гладко гидрируются над никелем Ренея под давлением при температурах 100—300°С. Полиядерные ароматические соединения также можно прогидрировать таким путем можно получать декалин, пергидроантрацен, пергидрофенантрен и аналогичные конденсированные полициклоалканы [81]. [c.138]

Запаггентован рад новых производных п-фенилендиамина, полученных обычным способом - восстановительным алкилированием п-фе-нилецдиамина или п-нитроанилина, или п-ашяодифениламияа карбонильными соединениями под давлением в присутствии катализаторов гидрирования. [c.33]

На перфокартах могут быть записаны и сведения, относящиеся к одному единственному, но практически важному соединению и его функциональным производным. Так, скажем, для стирола можно было бы классифицировать материал по следующим разделам 1) Лабораторные методы получения 2) Промыщ-ленные методы получения 3) Очистка (удаление примесей, вакуум-перегонка, кристаллизация) 4) Анализ (содержание стирола содержание примесей содержание стабилизатора физикохимические методы) 5) Токсичность 6) Стабилизация 7) Физические свойства и термодинамические константы 8) Химические свойства (гидрирование, окисление, галоидирование, присоединение галоидоводородов, присоединение галоидоангидридов кислот, присоединение к аминам, реакция с тиосоединениями, реакция с карбонильными соединениями, диеновый синтез, другие случаи присоединения) 9) Полимеризация и сополимеризация (в блоке, в эмульсии, в суспензии, в растворе, радиационная) 10) Сополимеры 11) Применение и т. д. [c.272]

Метод может быть применен для определения цитраля в присутствии цитронеллаля при получении синтетического цитронеллаля гидрированием цитраля, для анализа эфирных масел, содержащих, наряду с цитралем, цитронеллаль или насыщенные альдегиды, например масел лимонного базилика и лимонной полыни [84], Метод может быть использован в контрольном опыте получения цитраля окислением кориандрового масла для определения остаточного цитраля в присутствии других карбонильных соединений в смесях, получаемых после выделения цитраля в виде гидросульфоновых производных. Определение цитраля в самом окисленном кориандровом масле полярографическим методом не дает надежных результатов, так как хфисутствующие примеси влияют на высоту полярографической волны цитраля. [c.132]

Эта реакция восстановительного алкилирования используется для получения алкилзамещенных гексаметилендиаминов . Реакцию осуществляют гидрированием смеси гексаметилендиамина и карбонильного соединения в растворе этанола при 120—150 кгс/см в присутствии платиновой черни. Для получения диалкилирован-ного продукта мольное отношение амина к карбонильному соединению выбирают равным 1 2. Если желательно получить моно-замещенное производное, количество карбонильного соединения уменьшают. СЬ мечается, что моноалкилпроизводное целесообразно, получать в водном растворе, так как при этом оно выпадает в виде гидрата и тем самым выводится из сферы реакции. [c.200]

Синтез гидрированных производных 5,6-бензохиноли-на, содержащих в молекуле спиртовые, карбонильные и кислотные группы,—соединений с потенциальной физиологической активностью,— описан в работе Хории [259]. [c.107]

Меньшую активность проявляют эфирные атомы кислорода и серы. Однако последние могут окисляться до сульфоксидных групп Для макроциклических соединений, содержащих ароматические или гетероциклические заместители, возможны многочисленные реакции электрофильного замещения (алкилирование, галогенирование, нитрование). Гидрирование соединений, содержащих бензольные или пиридиновые ядра, приводит к образованию производных циклогексана или пиперидина соответственно. Реакции окисления сравнительно редко используют для превращения одних макроциклических лигандов в другие. Интересным примером процессов такого рода может служить озонолиз DB18 6, сопровождающийся образованием производного 18С6, содержащего четыре карбонильные группы [931 [c.36]

В результате кислотного гидролиза удаляются изопропилиденовые группы. Джонс и Липкин [176] фосфорилировали Ы-бензилокси карбонильные производные 2-аминоэтанола и сложный эфир серина действием фенилдихлорфосфата (XXXVIII). После удаления защитных групп путем гидрирования были получены соответствующие диэфиры ХЫ1 и ХЫП, родственные выделенному из мышцы черепахи соединению ХЫУ, которое они также синтезировали. [c.95]

Другие применения амин-боранов основаны на их способности ослаблять карбонильные функции в некоторых органических молекулах, таких, как кетоны и альдегиды [88]. Преимуществом амин-боранов по сравнению с боргидридами металлов является растворимость аминных производных в самых разнообразных растворителях и, следовательно, их пригодность для гомогенного гидрирования. Реакция амин-боранов с тиоспиртами приводит к получению меркаптилбора-нов. Такие соединения фактически не были известны до разработки этого синтеза [65]. [c.38]

Рассмотрение молекулярной формулы соединения 1 показывает наличие четырех единиц ненасыщенности. Одна из них — группа С = 0 (полоса 1710 см- в ИК-спектре) и одна или две связи С = С (УФ-спектр соответствует С = С — С = О или С = С — С = С). Восстановление ( + 4Н) до гидрированного производного 2, имеющего карбонильную группу, подтверждает наличие диенового фрагмента, и, следовательно, еще одна единица ненасыщенности связана с моноциклической структурой. Образование диацетата и ди-п-бромбензоата указывает на присутствие по крайней мере двух гидроксильных групп. Однако полоса 3500 в ИК-спектре последнего производного указывает, что имеется и третья гидроксильная группа, которая не этерифицируется, вероятно, вследствие пространственных затруднений. Это подтверждается, хотя и не окончательно, образованием тетраацетата после восстановления соединения 1 боргидридом натрия. [c.310]

Легкость присоединения нуклеофильных реагентов к карбонильной группе циклических кетонов определяется конформацией последних. Большая реакционная способность циклопропанона и циклобутанона обусловлена деформацией углов связей. Несвязанные взаимодействия влияют на реакционную способность циклопентанона и циклогексанона, которая меньше в первом случае. Б результате пониженной подвижности и связанного с этим меньшего числа возможных конформаций реакции по карбонильной группе алициклических соединений протекают стереоселективно. В то время как каталитическое гидрирование. производных циклогексанона, особенно в кислой среде, приводит к спиртам с гидроксильной группой в аксиальном положении, восстановление их с помощью металлов и комплексных гидридов (Na, NaHgi, LIAIH4, NaBH4 и т. д.) дает преимущественно гидроксисоединения с гидроксильной группой в экваториальном положении [c.163]

Под этим названием объединена большая группа гетероцепных высокомолекулярных соединений, образующихся из реакционноспособных мономеров фурана и его производных. Сырьем для их получения является фуриловый спирт — продукт гидрирования фурфурола. Обширная и дешевая сырьевая база (отходы сельскохозяйственного производства, из которых получают фурфурол), высокая химическая стойкость в кислотах и шелочах, теплостойкость (до 300—500 °С), хорошая адгезия к металлам, бетону, керамике и другим материалам — все это предопределяет перспективность фурановых смол в качестве материалов для защитных покрытий. Наличие двух ненасыщенных двойных связей в цикле, карбонильной и винильной гругш в боковой цепи позволяет осуществлять реакцию поликонденсации фурфурола или фурилового спирта с другими мономерами и получать обширную гамму фурфурольных или фуриловых смол с фурановыми кольцами в молекулярной цепи. Наиболее широкое распространение получили фурфуролацетоновые мономеры ФА, ФАМ, 2ФА, 4ФА. Их отверждение осуществляется с помощью ароматических сульфокислот или сульфохлоридов, например паратолуолсульфоки-слоты или паратолуолсульфохлорида, а также серной кислотой. Большая усадка при отверждении порождает необходимость сочетать фурановые мономеры и олигомеры с другими смолами (фенолоформальдегидными, поливинилбутиралем и др.) при изготовлении покрытий и различных композиционных материалов. [c.95]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрирование карбонильных соединений и их производных: [c.140] [c.107] [c.136] [c.338] [c.531] [c.531] [c.198] [c.152] [c.807] [c.516] [c.133] [c.133] [c.369] [c.23] [c.10] [c.197] [c.209] [c.273] [c.5] [c.35] [c.82] [c.330] [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология