метил аминирование

Исходным соединением в синтезе фенамина (IV) явлчется метил-бенэйлкетои (II). Известны различные методы его получения [1—3], однако нанлучшие результаты дает -нагревание фенилуксусной кислоты (I) с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия [4. 5]. Для получения IV можно II нагревать с формамидом илИ формиатом аммония с образованием 1-фенил-2-аминопропана (III) [6. 7]. Более эффективным является метод восстановительного аминирования II [8. 9]. Образующийся III действием спиртового раствора серной кислоты переводят в IV. [c.38]

При аминировании соединений, имеющих в своей молекуле заместители второго рода, аминогруппа вступает в мета-положение к этому заместителю например, из -нитротолуола образуется 4-нитро-2-амино-толуол [c.283]

Исходным веществом для лолучения мефолина служит 1-фенил-2- (Р-этаноламино)-пропан-1-ол (И1), который образуется при восстановительном аминировании бензоилацетила (I) в присутствии этаноламина (II) [1—3]. В качестве катализаторов этого процесса были использованы коллоидальная платина и никель Ренея [4]. В первом случае удалось выделить с выходом 26% один из двух возможных диастереомеров III, Во втором были выделены оба изомера III. При нагревании с 70% сер- ной кислотой оба диастереоизомера образуют сульфат 2-феиил-З-метил- морфолина (V) с одинаковым выходом. Для циклизации употребляется гидрохлорид IV, из основания III получить V не удается. [c.261]

В случае N-метиланабазина аминирование протекало более гладко с образованием двух изомеров амино-Ы-метил-анабазина с выходом 40—50%. Из них один—кристаллическое вещество с т. пл. 95° (101), второй—густое масло. [c.91]

Прямое нуклеофильное аминирование триазолов, как 1 всех других азолов, неизвестно, но в этом ряду вполне возможен обмен галогена иа аминогруппу. В 1-метил-1Я-1,2,3-триазолах атом хлора замещается в положении 5, но не у С-4 схема (42) . Если этот процесс идет по бимолекулярному механизму присоеди-нения-отщепления, то здесь более выгоден интермедиат 5-заме- [c.459]

Аминирование оксазолоизоиндолов (2.141) проходит при нагревании со спиртовым аммиаком при ПО—120 °С на протяжении 6 ч с образованием 96-метил-31 ,31 1-2,3,5,96-тетрагидроимидазо(2,1-а)изо-индол-2,5-ДИОНОВ (2.142) [329]. Если реакцию проводить при 20 °С, то образуются фталимидины (2.143), как это наблюдалось при аминировании (2.141) [329] [c.112]

В серии опубликованных работ [25—30] приведены результаты систематических исследований по выяснению влияния различных факторов на направление и скорость протекания реакций химической модификации концентратов асфальтенов, полученных из вакуумных нефтяных остатков по процессу Добен . Оптимизация процессов аминирования с использованием в качестве аминирующих агентов триалкиламинов (метил-, этил-и бутил-) и пиридина позволила получить высокие выходы нерастворимых сильноосновных анионитов (84—90%). При этом было показано, что с уменьшением молекулярных весов, с уменьшением содержания гетероатомов и с повышением степени конденсированности в исходных асфальтитах ускоряется реакция аминирования. Повышается скорость аминирования и с увеличением полярности растворителей. [c.262]

Подобным образом аминируется 4-нитроизохинолин Среди пятичленных ароматических гетероциклов описано аминирование галогенидами 1,1,1-триметилгидразиния 1-метил-4-нитропиразола 59 с образованием 5-аминопроизводных 60 (схема 38). Изомерный 1-метил-З-нитропиразол в этих условиях не аминируется При аминировании 1-метил-4-нитропиразола [c.132]

Исходя из а-нитронафталина, путем его аминирования в 1-нитро-4-ами-нонафталин с последующим гидролизом синтезируют 1-нитро-4-нафтол, который подвергают хлорметилированию после восстановления получают гидрохлорид 2-метил-4-амино-1-нафтола (витамин К5) (LXXXII) [177]. [c.247]

В бензольном ряду сульфитная реакция аминирования имеет весьма ограниченное значение только для днокси- н аминооксидериватов (мета-). [c.246]

Метод каталитического аминирования известен в настоящее время по работам Сабатье. Если бензиловый спирт вместе с аммиаком пропускать над окисью тория, то ббльшая часть спирта превращается в бензиламин, дибензиламин и незначительная часть его — в трибензиламин. При 330° получается, главным образом, бензиламин, при 370—380° — дибензиламин и одновременно часть спирта распадается на водород и бензальде-"ид, который впоследствии частично разлагается на бензол и СО. Полученный таким образом бензиламин, в противоположность продажному препарату, в присугстввд никеля полностью гидрируется, присоединяя шесть атомов водорода з . Из вторичного пропилового спирта при 125° образуется 20% 2-пропилам и на наряду с небольшим количеством 1,2-д и а м и но пр о п а и а из дифенил-карбинола при 280° образуется известное количество б е н з-гидриламина (однако главную часть составляет тетрафенилэтилен) из циклогексанола при 290—320° — циклогек-силамин и дициклогексиламин. Если пропускать пары спиртов вместе с циклогексиламином над нагретой окисью торня, то образуются метил-, этил-, пропил-, изобутил- и бензилцикло-гексиламин < [c.486]

Замещение галоида здесь не является обычной нуклеофильной реакцией полагают, что оно протекает через промежуточный цвиттер-ион—карбен. Так как третичные алифатические галоидпроизводные других типов не алкилируют аммиак или амины, алкилирование трет-адетиленовыми галоидпроизводными с последующим гидрированием представляет собой метод синтеза пространственно затрудненных алифатических аминов, которые нельзя получить иным путем. Группы Й и К могут представлять собой метил, этил и т. д., или, как было показано Истоном (19(51), изопропил, либо трег-бутил. Если использовать амины на стадии аминирования, то можно непосредственно прийти к вторичным или третичным ацетиленовым аминам. Если К или R группы большого размера, стадию аминирования с успехом можно осуществить, используя диметиламин в качестве растворителя и однохлористую медь в качестве катализатора. В результате Ы-метилирова-ния вторичных ацетиленовых аминов IV по модифицированной реакции Лейкарта образуются третичные амины V с К" =СНз. [c.603]

Аминирование йодпиримидинов производится так же, как и аминирование хлорпроизводных. В случае некоторых галогенопроизводных замена атома галогена на аминогруппу происходит с трудом так, хотя 4,6-дихлор-2-метил-пиримидин при нагревании с метанольным раствором аммиака превращается с хорошим выходом в диаминопроизводное [177], 4,6-дихлорпиримидин в подобных условиях дает 4,6-диаминопиримидин с очень низким выходом [178]. Столь же низкий выход 4,6-диаминопиримидина может быть получен при. аминировании 4-амино-6-йодпиримидина [165]. [c.220]

В обратном направлении протекает реакция восстанови- ьного аминирования а-оксокислот, например всегда содержа-[аяся в клетках а-оксоглутаровая кислота (как продукт мета-олизма углеводов) превращается этим путем в Ь-глутаминовую ислоту. [c.343]

Не раств. в воде, раств. в сп., углеводородах (, -28,9 С (для I), КПВ 1,4-8,7% (для И). Получ. I — взаимод. этилена с пропиленом на кат. Циглера — Натта или дегидрированием изопентана П и П1 — дегидрированием изопентана ва кат. Сг20з/А1з0з. I и П1 содержатся в газах нефтепереработки. Все изомеры примен. для синтеза изопрена. Раздражают дыхат. пути, слизистые оболочки обладают наркотич. действием (ПДК 50 г/м ). М-МЕТИЛ БУТИЛАМИН СНзМНС4Н9, ( л—75 С, (ккп 91,1 С d 0,7335, я 1,3402 раств. в воде и орг. р-рителях ( сп 2 С. Получ. восстановит, аминированием продукта взаимод. масляного альдегида с метиламином. [c.329]

Реакция Гофмана. — Трудность получения чистых первичных аминов по открытой Гофманом (1849) реакции аминирования полностью устраняется при использовании метода, который Гофман открыл в 1882 г. Годом раньше он сделал озадачившее его наблюдение, что при медленном прибавлении 10%-ного едкого кали к раствору ацетамида в 0,5 моль брома образуется Ы-метил-Ы -ацетилмо-чевина (реакция 1). Понимая, что это превращение осуществляется в несколько стадий, он приступил к изучению их последовательности (реакции 2—7) [c.594]

Направление присоединения нуклеофилов к замещенным аринам зависит в основном от индуктивного эффекта заместителя, так как вследствие ортогональности несвязывающих орбиталей тройной связи с л-орбиталями ароматической системы резонансный эффект в аринах не играет роли и проявляется только после присоединения нуклеофила. В 3-замещенных аринах (118), где заместитель находится вблизи тройной связи, электроноакцепторные группы, обладающие —/-эффектом, способствуют нуклеофильной атаКе в жега-положенне с образованием соединения (121), а обладающие -/-эффектом, — в, орто-лоложение с образованием соединения (120). В 4-замещенных аринах (119) индуктивный эффект сказывается слабее и нуклеофильная атака направляется соответственно в пара- а мета-положения с образованием соединений (122) и (121). Так, при аминировании 3-замещенных аринов (118) в жидком аммиаке в присутствии амида калия соотношение жеш- орто-изомеров в зависимости от природы заместителя К составляет [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология