Полностью гидрированные фракци

Сопоставление результатов гидрирования фракций 85—180°С бензина висбрекинга и термического крекинга гудрона, полученных при температуре 380°С, объемной скорости 2,0 ч-показывает (см. табл. 1), что очистка сырья проходит также эффективно. Содержание азота уменьшается на 94% (с 0,00) до 0,00006%), серы — на 99,2% (с 1,52 до 0,013%). Практически полностью гидрируются непредельные углеводороды. [c.221]

Из этой серии 15 показательных фракций были полностью гидрированы для получения дополнительных сведений об их составе. До и после гидрирования был проведен точный элементарный анализ, а также был определен целый ряд физических свойств образцов. Для 5 из этих 15 показательных фракций одна или несколько констант, необходимых при применении структурногруппового анализа, были получены интерполяцией или же определялись лишь приблизительно. При дальнейшем сравнении данных по составу мы ограничились 10 фракциями, необходимые физические константы которых измерялись непосредственно. [c.374]

Применение более эффективно гидрирующих катализаторов, например МоЗз, позволяет в присутствии высококипящих фракций почти полностью провести гидрогенизацию угля. Для некоторых углей превращение в этих условиях органической массы в жидкие продукты составляет 77—82%, количество не вошедшего в реакцию угольного остатка составляет от 2,4 до 7,6%. [c.61]

Эту фракцию (или фракции) анализируют спектральными методами и по физическим характеристикам, гидрируют для насыщения двойных связей и вновь анализируют. Этими определениями, не столько сложными, сколько длительными, удается практически полностью охарактеризовать углеводородный состав бензина. [c.226]

Использование этого процесса для производства высококалорийного газа теплотворной способностью около 10 ООО ккал/м встречает серьезные трудности. В присутствии водяного пара и двуокиси углерода, содержащихся в горячем газе, некоторые нефтяные фракции, используемые для карбюрирования, полностью газифицируются с образованием компонентов водяного газа и лишь часть карбюрирующей фракции крекируется и гидрируется до метана. [c.107]

Работами ряда авторов было показано, что основной реакцией высококипящих парафиновых углеводородов в условиях гидрокрекинга над бифункциональными катализаторами является изомеризация, получающая максимальное развитие при 430—440 °С [51]. Характерно, что основное количество изомерных углеводородов сосредоточено во фракциях изомеризата, выкипающих в тех же пределах, что и исходные углеводороды. С увеличением температуры гидрокрекинга возрастает степень разветвленности продуктов реакции. На скорость реакций парафиновых углеводородов, протекающих в условиях гидрокрекинга, существенное влияние оказывает гидрирующая и расщепляющая активность катализаторов. Следует учитывать, что реакции изомеризации и расщепления парафиновых углеводородов протекают без увеличения объема, т. е. давление не оказывает влияния на термодинамическое равнове-сиё. Работами советских и зарубежных ученых установлено, что при атмосферном давлении водорода реакции изомеризации парафиновых углеводородов идут с малой скоростью, а в среде азота полностью подавляются. С повышением давления водорода ско- [c.314]

Олефиновые углеводороды в отличие от парафинов при деструктивной гидрогенизации могут неносредственно соединяться с водородом, превращаясь в соответствующие парафины. Иллюстрациех этого может служить деструктивная гидрогенизация гексена СвН12 в присутствии двухсернистого молибдена. При температуре 400° и начальном давлении 40 ати гексен, судя по падению давления, нацело гидрируется уже в течение первых 5 — 10 мин. Йодное число гидрогенизата равно нулю. Главным продуктом реакции оказался к-гексан. Кроме того, была получена и более низкокипящая фракция, содержавшая углеводороды изостроения. Очевидно, и здесь (как и при деструктивной гидрогенизации н-гексана) частично происходит деструктивная изомеризация. В присутствии сернистого вольфрама при давлении 200—300 ати олефины почти полностью гидрируются при температуре несколько выше 200° [20]. [c.836]

Катализат риформинга подвергается ректификации с выделением головной и остаточной фракций. Головная фракция, содержащая 12-40 %мас. ароматических углеводородов, в том числе основную часть (до 99%) бензола, подвергается гидроизомеризации на катализаторе в результате бензол полностью гидрируется в циклогексан и частично изомеризуется в метилциклопентан (ОЧИМ=92) практически без снижения октанового числа смеси. Смешением гидроизомеризата с остаточной фракцией риформата получают малоароматизированный высокооктановый базовый компонент автомобильных бензинов с улучшенными экологическими свойствами. [c.12]

Гидрирование ацетилена в этиленовой фракции на хромоникелевом и никелевом катализаторах исследовалось П. И. Марко-совым, К. Д. Таниянц и Е. А. Хохловой [95]. Ими на полузавод-скон установке были определены оптимальные условия гидрирования на хромоникелевом катализаторе (температура 200° С, объемная скорость 6000 час при 20% избытке водорода) и на никелькизельгурном катализаторе (температура 160° С, объемная скорость 2400 час и 100% избытке водорода). Указанные авторы изучали также селективное гидрирование ацетилена в пирогазе с применением хромоникелевого катализатора в лабораторных условиях. Было установлено, что па этом катализаторе ацетилен гидрируется полностью при 140—150° С, однако при объемных скоростях 5—15 тыс. час гидрировалась и большая часть (15—24%) этилена, содержащегося в пирогазе. Повышение объемной скорости до 25000 час. резко подавляло гидрирование этилена, а ацетилен полностью гидрировался. [c.87]

Реакция гидрирования низших олефинов (этилен, пропилен) в присутствии катализаторов протекает настолько эффективно, что в газах гидрогенизации почти не оказывается непредельных углеводородов. Высшие олефины в условиях промышленного процесса гидрируются не полностью тяжелые фракции бензина гидрогенизации содержат поэтому извe тtIый процент непредельных соединений. Имеет место реакция циклизации олефинов с образованием циклопарафинов. [c.232]

Высокотемпературный парофаэный крекинг пропана и нефтяных фракций в присутствии водяного пара является обычным методом получения этилена и пропилена для нефтехимического синтеза. При этом неочищенные газы всегда содержат определенное количество ацетилена, метилацетилена, пропадиена и остаточного бутадиена. Подобные примеси нежелательны при нефтехимической переработке олефинов, и их обычно гидрируют до соответствующих моноолефинов, увеличивая таким образом общий выход продуктов. Гидрированию могут быть подвергнуты как неочищенные, так и частично или полностью очищенные газы (олефиновые концентраты). Для гидрирования очищенных и неочищенных газов используют различные катализаторы, и мы рассмотрим катализаторы этих двух типов. Обработку неочищенных газов проводят обычно в относительно жестких условиях в присутствии грубодисперсных катализаторов, при очистке концентрированных олефинов применяют более мягкие условия и более селективные катализаторы. В обоих случаях на поверхности катализатора происходит отложение полимерного материала, в результате активность его снижается. Для очистки катализатора от полимера каждые 3-6 месяцев проводят его регенерацию водяным паром и воздухом или воздухом и азотом. После 5-10 регенераций катализатор необходимо заменять. Чтобы компенсировать падение активности, вызванное осаждением полимерного материала на катализаторе, повыщают температуру реакции на 20-30°С. На многих заводах замена катализатора, поверхность которого покрылась полимерной пленкой, свежей порцией экономически более выгодна, если иметь в виду убытки, обусловленные потерей времени на регенерацию. [c.189]

Две промышленные установки избирательной парофазной гидроочистки работают на заводах фирмы Шелл около 10 лет [1]. При этом процессе, осуществляемом на высокоактивном и легко регенерируемом сульфидном вольфрам-никелевом катализаторе, поддерживают давление в пределах 35— 52,5 ат и температуру 230—370° С в зависимости от характеристик исходного сырья и требуемой глубины очистки. Один из вариантов,этого процесса использовался еще во вр(змя второй мировой войны для очистки высокоароматических бензинов каталитического крекинга для получения компонентов авиационного бензина, 015ладающих высокой детонационной стойкостью на богатых смесях. Из-за присутствия большого количества ненасыщенных компонентов и серы бензин характеризовался высоким содержанием смол и низкой детонационной стой юстью при работе на бедных смесях (без добавки ТЭС), но гидрированием его удавалось получать с количественным выходом авиационный бензин, полностью удовлетворяющий требованиям спецификаций. При этом процессе достигались избирательное насыщение алкенов и обессеривание без одновре]у енпого гидрирования ароматических компонентов. После окончания второй мировой войны эти установки переключили на производство компонентов автомобильного бензина. Оказалось, что при высокой объемной скорости на применяемом катализаторе избирательно гидрируются сернистые соединения (с образованием сероводорода) без сопутствующих реакций крекинга или полимеризации диены с сопряженными двойными связями насыл],аются почти полностью при крайне незначительной степени гидрирования алкенов. Этот вариант процесса приводил к образованию малосернистого продукта с низким содержанием смол, сохраняющего высокое октановое число (по исследовательскому методу) исходной фракции. Вследствие высокого выхода продукта (более 100% объемн.) процесс оказался экономически более выгодным, чем кислотная очистка. [c.154]

Азотистые соединения оказывают значительное влияние на активность и селективность катализаторов, применяемых в современных процессах переработки нефтяных фракций. Дезактивирупцее действие азотистых соединений проявляется в значительно большей степени, чем сернистых С37]. Пхж содержании в сырье 0,01 мае. азота катализатор практически полностью теряет свою гидрирующую активность. Среди азотистых соеднненнй наиболее сильными каталитическики ядами для многих катализаторов гидрирования вляются азотистое основания [38]. Независимо от свойств носителя, сернистые соединения [c.12]

В автоклав емкостью 0,2 л с магнитной мешалкой загружают 125 мл свежеперегнанного 2-этилгексен-2-аля и 10—12 г (2 чайные ложки) отмытого от ацетона медного скелетного катализатора, полученного по методике, юписанной на стр. 123. Автоклав собирают, проверяют на герметичность и создают исходное давление водорода 120—130 ат. Реакция проводится с включенной мешалкой при температуре 180—190°, давление при этом возрастает до 200 ат и поддерживается во время опыта на этом уровне. Продолжительность гидрирования 40—60 минут. Двойная связь, сопряженная с карбонильной группой, гидрируется полностью, а альдегидная группа в этих условиях восстанавливается на 90—95%- Конец гидрирования устанавливают по прекращению поглощения водорода. Продукт гидрирования выгружают из охлажденного автоклава и подвергают разгонке на колонке. Отбирают фракцию с т. кип. 160—170°, соответствующую предельному альдегиду — 2-этилгеканалю (т. кип. 163—165° 1,4150), и основную фракцию с т. кип. 180—186°, соответствующую 2-этилгексанолу-1, (т. кип. 183,5° [c.131]

В работе [436] рассмотрен прибор для пиролиза сополимеров этилена с пропиленом, полипропилена, полиэтилена и смесей этих двух гомополимеров. Заслуживающей внимания особенностью этого прибора является быстрая и удобная оценка сложных пиролитических данных благодаря использованию компьютера и записи на магнитную ленту величин площадей хроматографических пиков. Для упрощения хроматограмм и для того, чтобы сделать возможной масс-спектрометрическую идентификацию фракций, продукты пиролиза гидрируют в колонке газового хроматографа во время разделения. Гидрирование проводят в колонке длиной 30,5 см, содержащей в качестве катализатора диоксид платины, нанесенный на хромосорб с пропиткой SE30 (силиконовое масло). Эту колонку помещают перед разделительной колонкой. В такой системе олефины гидрируются полностью, в то время как ароматические соединения не затрагиваются. [c.109]

Представляет практический интерес низкотемпературная регенерация [43] катализатора гидрокрекинга, содержащего цеолит типа X (РЗЭ) +-ионной формы с гидрирующими металлами VI и VIII групп периодической системы элементов. Катализатор испытывали в процессе гидрокрекинга высококипящего сырья (фракция 304—507 °С), содержащего более 0,1 вес.% азотистых соединений, 0,57 вес.% серы и более 15 вес.% ароматических углеводородов. Сопоставлены условия регенерации катализаторов двух форм Ы1-Ш-(РЗЭ)-цеолитного и e-Pt-цеолитного окисной и сульфидной форм. Коксоотложения полностью снимались путем обработки катализатора водородом. [c.115]

В УХИНе в течение ряда лет проводят исследования по гидроочистке фракции БТК, на основании которых сооружена Ясиновская опытно-промышленная гидрогени-зационная установка, находящаяся в стадии освоения. Установка имеет две последовательно работающие ступени гидрирования коксовым газом при давлении 50 ат. В первой ступени процесс осуществляется при 200— 250°С, а во второй — при 350—380°С. В обеих ступенях прим2няют алюмокобальтмолибденовый катализатор. Гидрообессеривание коксохимических продуктов протекает достаточно эффективно в присутствии алюмоко-бальтмолибденового катализатора под давлением водорода 20—40 ат и при 350—370°С. При гидрообессерива-нии стабилизированного сырья сернистые соединения (тиофен, бензтиофен) практически полностью подвергаю-ся гидрогенолизу. При гидрировании фракции БТК гидрогенизате возрастает содержание насыщенных углеводородов, а степень извлечения бессернистого бензола при ректификации не превышает 70% от потенциала ввиду образования азеотропной смеси бензола и насыщенных углеводородов. При гидрировании смеси БТК и нафталиновой фракции, кроме того, часть нафталина гидрируется в тетралин. Для уменьшения содержания насыщенных углеводородов в гидрогенизатах и увеличения выхода бензола и нафталина в настоящее время все чаще применяют процессы высокотемпературной гидрогенизации, позволяющие совмещать реакции очистки бензольных углеводородов от сернистых соединений с деструкцией насыщенных у1 леводородов в газ. Образующиеся гидрогенизаты состоят практически полностью из ароматических углеводородов, что упрощает выделение индивидуальных соединений. Так, при гидрогенизации фракции БТК под давлением 50 ат в интервале 575—600°С значительная часть ароматических углеводородов С7—Се подвергается гидродеалкилированию. В результате этого последующей однократной ректификацией гидрогенизатов фракции БТК может быть выделено до 80—85% бензола. [c.53]

В качестве углеводородного сырья для сульфохлорировання можно использовать керосиновую фракцию синтина (стр. 352). Чтобы полностью удалить из этой фракции непредельные и кислородсодержащие соединения, ее подвергают дополнительному гидрированию при 400° под давлением водорода 200—300 ат над активным гидрирующим катализатором (WSg+NiS). В результате гидрирования непредельные и кислородные соединения превращаются в соответствующие парафиновые углеводороды. Вместо гидрирования может быть использована обычная сернокислотная обработка, применяемая для очистки нефтяного керосина (см. том 1, стр. 235). Однако при такой очистке неизбежны потери сырья с кислым гудроном. [c.376]

В Германии в качестве сырья для этого процесса применяли фракцию синтетического дизельного топлива, кипящую в пределах температур 220— 330°С(см, гл. II), которая состояла из парафиновых Сц,—Схд-углеводородов нормального строения с небольшой примесью олефинов. Эту фракцию гидрировали, с тем, чтобы полностью перевести олефины в парафины, и затем полученные соединения обрабатывали при обычных температуре и давлении смесью двуокиси серы и хлора, подвергая одновременно действию ультрафиолетовых лучей. Чтобы уменьшить степень хлорирования и образования дисульфохлоридов, а также чтобы получить продукты, в которых суль-фохлоридная группа располагалась бы как можно ближе к концу углеродной цепи, создавали условия, при которых конверсия происходила только на 50—70%. Расход электрической энергии был очень низким—около 0,0022 кет на 1 кг продукта. Моносульфохлорид ( мерзоль ) отделяли от непрореагировавшего углеводорода, который возвращали обратно в процесс. Моносульфохлорид затем обрабатывали едким натром и получали натриевую соль алкилсульфокислоты, синтетическое моющее вещество, известное в Германии под названием мерзолята .Мерзолят смешивали с силикатом натрия или с натрийкарбоксиметилцеллюлозой и использовали для производства стиральных порошков. [c.82]