Тридентатные комплексы

При добавлении к водному раствору бората циклитов с 1,3,5-сцк-гидроксильными группами образуется [31] тридентатный комплекс состава 1 1 (рис. 3.12), причем pH раствора уменьшается. Регистрация изменений pH при постепенном добавлении циклита позволяет определить константу равновесия К пз следующего соотношения [c.81]

Весьма часто катионные комплексы возникают при использовании полидентатных реагентов — как одноосновных, так и много-основных. Например, при взаимодействии тридентатного одноосновного реагента с трехзарядными катионами, имеющими координационное число 6 (алюминий, галлий), катион может присоединять два остатка реагента, которые нейтрализуют лишь два положительных заряда катиона. Реагенты с высокой дентатностью (пента- или гекса-, очень часто тетра- и тридентатные) вообще образуют обычно только комплексы состава 1 1, поскольку возникновение высших комплексов требовало бы высоких координационных чисел у катиона металла и поскольку во многих случаях возникают непреодолимые пространственные препятствия. Образование этилендиаминтетрауксусной кислотой (потенциально гексадентатный четырехосновный реагент) комплексов строгого состава 1 1 положено, как известно, в основу метода комплексоно-метрического титрования. [c.119]

В течение последних лет большое внимание привлекает способность полиолов к образованию комплексов с катионами металлов [379], представляющая как биологический интерес, так и по тендиальную коммерческую ценность (ср. образование комплексов макроциклическими краун-эфирами и другими криптандами). Образованию тридентатных комплексов благоприятствуют два типа расположения гидроксильных групп (А) смн-триаксиальное и (В) последовательное аксиальное-экваториальное-аксиальное в г нс-инозите (165) имеются оба этих типа расположения гид-роксилов. [c.122]

Металлические комплексы бидентатных азокрасителей, в которых азогруппа участвует в образовании связи с мета ллом, применяются главным образом в качестве пигментов и мало используются как красители. Это объясняется их относительно низкой устойчивостью по сравнению с металлическими комплексами тридентатных азокрасителеЙ. Однако они будут рассмотрены довольно детально, так как их относительная простота по сравнению с последними стимулирует изучение их строения, устойчивости и механизма образования с целью получения информации, которая может быть использована в технологии производства очень важных тридентатных комплексов. [c.1954]

Комплексон 2.3 29 образует устойчивые комплексы МЬ с рядом катионов- lg < zn=ll,4 , lg7< d = 8,7 lg < pb = 8,4 lgi u = ll,4. Значительная удаленность двух тридентатных хелантных групп в молекуле комплексона дает возможность предположить образование комплекса в виде димера. Изменение окраски наблюдается при взаимодействии с Ре +, Ag+, Hg +, Сс12+, Мо , А1 , Ве2+, Ьаз+, 20 + и Са [54] [c.252]

В комплексе Hg2[ ( N)3]2 [167] (Hg2) -иoны наряду со связью Hg-Hg 2,50бА образуют три удлиненные связи с атомами азота групп N (Hg-N 2,287 — 2,508А) аналогично координации атомов ртути пар (Hg2) атомами кислорода, отмеченной в работах [43, 73, 151, 154]. Центры (Hg2)2 -nap совпадают с центрами инверсии, лиганды являются мостиковыми тридентатными. Все атомы азота одного лиганда участвуют в координации различных атомов ртути, образуя трехмерный каркас (рис.84). [c.147]

Примером мономерного квадратно-пирамидального комплекса (рис. 27.4(2)) может служить СоС12(Ьз) [8], где Ьз — тридентатный лиганд а по своему строению комплекс очень похож на 2пС1о(1егру) (см. разд. 26.2). Атом металла приподнят над основанием пирамиды на 0,4 А. [c.364]

Структура NiBr2(TAS) [7], в котором TAS — тридентатный лиганд, описана в разд. 27.9.6, где проводится его сравнение с пятикоординационным комплексом Pd с близкой геометрией. [c.385]

Если мы начнем рассмотрение с полистирольного сорбента, содержащего фрагменты L-Pro а), то увидим, что из двух возможных диастереомерных комплексов, образуемых бидентатным лигандом, комплекс L—I менее стабилен ввиду стерической затрудненности сольватации. Следовательно, в этом случае сначала элюируется 1 а затем о-энантиомер. В случае тридентатных лигандов соседняя группа, в рассматриваемом примере карбоксильная, оказывает большее стабилизирующее влияние, чем координация молекулы воды. Но такое замещение возможно только в I—L-комплексе, который теперь более устойчив, и о-энантиомер элюируется соответственно раньше [-энантиомера. Теперь рассмотрим сорбент на основе полиакриламида с хиральными фрагментами ь-Рго (б) здесь следует учитывать влияние полярных групп в структуре матрицы. В этом случае в комплексообразовании участвуют электронодонорные карбонильные группы полиакриламида [112]. Предполагают, что стабилизация комплекса, обусловленная участием в комплексообразовании карбонильного кислорода амидной группы, меньше для 1—о-комплексов вследствие стерических взаимодействий с заме- [c.144]

Во внутреннюю сферу входит комплексообразователь с координируемыми около него лигандами. Например, в молекуле К4[Ре(СК)б] комплексообразователем является Ре +, лигандами— 6 ионов СК . Они составляют внутреннюю сферу [Pe( N)6] . Во внешней координационной сфере находятся ионы К . Лигандами обычно служат однозарядные отрицательные ионы, а также молекулы, подобные Н2О, NHз, С2Н5ОН и др., занимающие одно координационное место в комплексе. Встречаются лиганды, занимающие сразу два места и больше, их называют бидентатными, тридентатными, тетрадентатными и т. д. Это зависит от количества мест во внутренней сфере комплексного соединения, которое данный лиганд может занять. [c.133]

Образующийся комплекс растворим в воде и хлороформе. Ионы С(12+ и 2п2+ реагируют аналогичным образом. С соединениями, содержащими в качестве а-заместителя карбоксильные или СН = МН-группы, могут образоваться хелатные соединения. Распространенными бициклическимн комплексообразователямн являются 2,2 -дипиридил (275 V = И) и о-фенантролин (276), которые дают с Ре + и Ре + трис-комплексы. 8-Оксихинолин (277) с ионами многих металлов образует бис- н грис-комплексы. Известны также тридентатные соединения [полученные, например, из соединения (278)]. Комплексообразование с соединениями такого типа находит широкое применение в аналитической практике. Обмен между электронами /-орбит атома металла и тс-электронами пиридина часто увеличивает стабильность этих комплексов. Иногда образованию комплексов могут препятствовать стерические факторы [как в соединении (275) V = СНз]. [c.56]

Наряду с этим следует отметить некоторые новые реагенты с новыми комбинациями реагирующих группировок некоторые из них еще мало изучены, однако в ряде случаев уже получены интересные результаты. Так, еще недавно практически не было методов экстракции кальция. Теперь такие методы известны. Были использованы тридентатные комплексообразующие реагенты. Можно назвать, например, глиоксаль-бис-2-оксианил, который способен образовывать с металлами комплексы, имеющие следующее строение [c.222]

Весьма часто катионные в.к.с. возникают при использовании нолиден-татных реагентов, как одноосновных, так и многоосновных. Координационной емкости катиона металла может быть недостаточно для образования нейтрального комплекса. Например, при взаимодействии тридентатного одноосновного реагента с трехзарядными катионами, имеющими координационное число шесть [алюминий, железо (П1)] катион может присоединять два остатка реагента, которые нейтрализуют лишь два положительных заряда катиона. Реагенты с высокой дентатностью (пента- или гексадентат-ные, а также очень часто тетра- и тридентатные) вообще образуют только комплексы состава 1 1, поскольку возникновение высших комплексов требовало бы высоких координационных чисел у катиона металла и поскольку во многих случаях возникают непреодолимые пространственные препятствия. Максимальное число присоединяющихся лигандов и заряд-ность образующихся комплексов определяются, как легко видеть, соотношением заряда катиона металла, его координационного числа, дентатности реагента в данном соединении и числом солеобразующих групп в нем. Естественно, что при использовании полидентатных реагентов с различной основностью (числом солеобразующих групп) могут возникать катионные, анионные и нейтральные комплексы. [c.233]

Рис. 3.12. Образование тридентатного боратного комплекса сцилло-, эпи- и ( с-кверцитом (К = Н), а также мио-, эпи- и цис- нозитом (Ц=рН в растворе бората.

Пятикоординационные комплексы. Обычно они имеют структуру тригональной бипирамиды, но есть некоторые тетрагонально-пирамидальные. Многие содержат тридентатные трайподные лиганды, такие, как Ы(СН2СН2М(СНз)2)з (разд. 6.3). [c.481]

Возможно сильное искажение вследствие эффекта Яна—Теллера, однако структура не исследовалась в комплексах [Со(Ы02)в [Со ОАзз) З -ь и [Со(ТАз)2] + представляют собой соответственно бидентатный и тридентатный лиганд с атомом мышьяка в качестве донора. [c.482]

При восстановлении борогидридом ВН или натриевым производным нафталина хелатных солей палладия(П) с диарсином или дифосфином состава [Рс1 (с11аг5)2Р+ образуются бесцветные, легко окиатяющиеся на воздухе комплексы [Рс1 (сИаг5)21. Если исходное соединение содержит тридентатный фосфин, удается выделить два изомера, отличающиеся, по-видимому, числом мест присоединения лиганда к центральному атому. Было высказано предположение о том, что один изомер построен в виде плоского квадрата, а другой в виде октаэдра [31. [c.475]

Смотреть страницы где упоминается термин Тридентатные комплексы: [c.91] [c.91] [c.91] [c.175] [c.140] [c.422] [c.140] [c.110] [c.86] [c.110] [c.167] [c.211] [c.211] [c.267] [c.367] [c.397] [c.291] [c.291] [c.267] [c.367] [c.68] [c.174] [c.177] [c.367] [c.158] [c.248] [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология