Полиизопреноиды

Успешное применение критериев структурного анализа, основанного на предсказуемой сборке ограниченного числа молекул первичных предшественников, для объяснения путей образования большинства известных природных соединений заставило химиков усомниться в справедливости любых структур, не поддающихся прямой биогенетической интерпретации. В ряде случаев, особенно в области полиизопреноидов и поликетидов, это привело к пересмотру ошибочно приписанных структур. [c.368]

Перегруппировки среди полиизопреноидов также представляют собой довольно общее явление. Уже классическим стал пример 1,2-миграции двух метильных заместителей в ходе циклизаций скваленоксида (16) в ланостерин (17) этот процесс сопровождается двумя 1,2-гидридными сдвигами. Более простым примером является перегруппировка пинаколинового типа у предШ [c.372]

Молекулярные перегруппировки протекают в ходе биосинтеза не только описанных выше полиизопреноидов и поликетидов, но и многих других типов природных соединений, в том числе углеводов, например стрептозы, входящей в состав молекулы стрептомицина (31) [48], изофлавоноидов, а также алкалоидов. Особо следует отметить образование формононетина (42) [48] и тропо-вой кислоты (84) [85] атропиновый фрагмент их молекул образуется в результате различных скелетных перегруппировок одного и того же Сб—Сз-предшественника, -фенилаланина (83) (схема 29). [c.379]

Участие малонил-КоА-основного субстрата биосинтеза жирных кислот в образовании мевалоновой кислоты и различных полиизопреноидов показано для ряда биологических объектов печени голубя и крысы, молочной железы кролика, бесклеточных дрожжевых экстрактов. Этот путь биосинтеза мевалоновой кислоты отмечен преимущественно в цитозоле клеток печени. Существенную роль в образовании мевалоната в данном случае играет ГМГ-КоА-редуктаза, обнаруженная в растворимой фракции печени крысы и неидентичная микросомному ферменту по ряду кинетических и регуляторных свойств. Регуляция второго пути биосинтеза мевалоновой кислоты при ряде воздействий (голодание, кормление холестерином, введение поверхностно-активного вещества тритона VR-1339) отличается от ре- [c.399]

Джонсон, Фолкнер и сотр. [6] разработали другой метод синтеза полиизопреноидов, в котором для построения транс-тртгшихея-ной двойной связи также используется перегруппировка Клайзена. В модельном эксперименте смесь аллилового спирта (5) с 7 экв О. к. т. э. и 0,06 экв пропионовой кислоты нагревали в течение 1 час при I38 одновременно отгоняя выделяющийся этанол. Диеновый эфир (6) получается с выходом 92%. По данным ГХ, продукт (6) состоит более чем на 98% из /ярояс-изомера и содержит менее 2% г г с-изомера. При синтезе винилового эфира классическим методом [c.203]

Пировиноградная кислота — основной продукт распада углеводов, при окислительном декарбоксилировании образует ацетил-КоА, который служит для синтеза высших жирных кислот, стеролов, каротиноидов и других полиизопреноидов. Столь же легко осуществляется переход от углеводов к фосфоглицерину, необходимому для синтеза простых и сложных липидов. [c.460]

См. Биосинтез полиизопреноидов в сб. Биосинтез липидов , стр. 216 Труды V Международного биохимического конгресса, симпозиум VII, Изд-во АН СССР, М., 1962.— Прим. ред. [c.362]

Наряду с соединениями, которые сбраживаются в анаэробных условиях, есть вешества, неспособные сбраживаться. Таковы насыщенные алифатические и ароматические углеводороды, стероиды, каротиноиды, терпены, порфирины. В аэробных условиях все эти вещества поддаются расщеплению и полностью окисляются, но в анаэробных условиях они очень стабильны. Стабильность их может быть обусловлена двумя причинами. Во-первых, большинство названных соединений содержит только атомы углерода и водорода при внутримолекулярном расщеплении таких веществ энергия не выделяется. Во-вторых, насыщенные углеводороды и полиизопреноиды могут окисляться только в присутствии моле- [c.302]

Боннер исотр. [22] представили данные, говорящие в пользу предположения, согласно которому цветочный гормон представляет собой соединение стероидной природы или является каким-то другим полиизопреноидом. Ранее [c.433]

Строение каучука было установлено Гарриесом, показавшим, что при озонировании каучука образуется левулиновый альдегид . Однако приведенное выше схематическое строение каучука еще не дает полного представления о нем. Прежде всего в каучуке имеются двойные связи и, следовательно, надо считаться с возможностью существования ц с-/пранс-изомерии. Такая изомерия в полиизопреноидах действительно известна, что заметно сказывается на их свойствах. Подробнее это будет описано позднее. [c.466]

Направление научных исследований ферменты, участвующие в обмене жировых веществ и полиизопреноидов ферментная недостаточность при диабете ферменты мозга. [c.302]

Наряду с фитолом в качестве спиртов в состав молекул этих бактерио-хлорофиллов входят полиизопреноиды фарнезол и геранилгераниол. [c.225]

Стероиды —соединения, относящиеся к классу липидов,— именуют по-разному терпеноидами, терпенами, изопреноидами, полиизопреноидами или изопентеноидами.-Эта обширная группа веществ объединена одним общим признаком все они, как полагают, биогенетически связаны с одним и тем же исходным соединением — изопреном (СбНв). В опытах с мечеными атомами было показано, что при биосинтезе терпеноидов в самых разных организмах и системах протекают одни и те же реакции. Эти реакции показаны на фиг. 1. [c.9]

Другая реакция, представляющая для нас интерес, — полимеризация бутадиена, 1,3-пентадиона и изопрена (которую можно провести с небольшими выходами путем термической обработки смесей этана и пропана) [37]. В результате образуются почти исключительно полимеры с линейной, 1,4-т/занс-конфигурацией, характерной для природных полиизопреноидов. Однако этот синтез проходит успешно только тогда, когда он проводится в присутствии высокоспецифичных катализаторов и в органических растворителях. В связи с этим весьма сомнительной кажется сама возможность того, что подобные реакции могли происходить в условиях первобытной Земли. Тем не менее возможность абиогенного происхождения пристана и фитана нельзя исключить полностью, особенно в связи с возрастающим количеством данных, говорящих о том, что для гипотетических реакций, протекавших в ходе предполагаемой химической эволюции, была характерна спонтанная 0рга1шзация (см. гл. V и VI). [c.97]

Фарнезилпирофосфат является предшественником других полиизопреноидов—долихола и убихинона. Полиизопренильный спирт долихол образуется путем присоединения еще 16 остатков изопентенилпирофосфата, а боковая цепь убихинона формируется путем присоединения 3—7 изопреноидных единиц. [c.278]

В заключение подчеркнем, что диметилаллилпирофосфат и изопентенил-пирофосфат служат универсальными исходными соединениями для биосинтеза ряда других полиизопреноидов—каротиноидов, каучука и т. п. [c.405]

Если обратиться к первичному биосинтезу органического вещества, то легко убедиться в том, что первым стабильным соединением, которое образуется в результате фиксации СО2 на рибулозо-1,5-дифосфате, является 3-фосфо-глицериновая кислота. Уже от этого простейшего соединения начинаются цепи реакций, ускоряемых ферментами, в результате которых синтезируются углеводы, аминокислоты, глицерин, высшие жирные кислоты, полиизопреноиды, стеролы и другие соединения. Из аминокислот, СО2 и ЫНз возникают пуриновые и пиримидиновые основания. Следовательно, прямым продолжением первичной фиксации СО2 сразу являются многообразные процессы создания мономеров, из которых далее строятся биополимеры (полисахариды, белки, нуклеиновые кислоты и т. п.), разнообразные липиды и многие другие органические соединения, входящие в состав растений, животных и микробов. [c.468]

Масс-спектрометрическое изучение этого соединения (наличие интенсивного пика иона с га/е 175, XIX) не позволило определить местоположение метильной группы. Если же метильная группа находится рядом с полиизопреноид-ной цепью, то такой хинон может быть предшественником не только убихинонов, но и витаминов группы К н пласто-хинонов. [c.120]

Рис. 8-54. Синтез липид-связанного олигосахарида, который переносится к остаткам аспарагина на внутренней стороне мембраны ЭР. Этот олигосахарид собирается сахар за сахаром на каркасе из молекулы липида долихола (полиизопреноид-см. схему 2-4). Первый сахар присоединяется к долихолу пирофосфатным мостиком. Эта высокоэнергетическая связь затем активирует олигосахарид для переноса его от молекулы липида к боковой цепи аспарагина. Синтез олигосахарида начинается на цитозольной стороне мембраны ЭР. После того, как промежуточный продукт -липид-МаПгОкКАсг перепрыгнет через мембрану, синтез продолжается на внутренней ее стороне. Сокращегшя Gl N

Справочник химика 21

Химия и химическая технология