Набухание сетчатых полимеров

Работа III. 8. Влияние природы растворителя на скорость набухания сетчатого полимера [c.111]

Статистическая теория набухания сетчатых полимеров [c.395]

Если исходить из уравнения, описывающего предельное набухание сетчатых полимеров [66—69] [c.95]

Степень набухания сетчатых полимеров и ионитов на их основе легко измерить. Это позволяет использовать уравнение (18.19) для быстрого расчета о.макс, не прибегая к сложным и длительным сорбционным и ртутно-порометрическим измерениям. [c.516]

Температура стеклования большинства отвержденных связующих выше температуры деструкции, что ограничивает возможность количественного определения частоты химических узлов в полимерной сетке с помощью модуля упругости. В этом случае используют зависимость между степенью набухания сетчатых полимеров [c.94]

Поперечные связи в студнях могут быть как химическими, так и нехимическими. Студни с химическими поперечными связями образуются при самопроизвольном набухании сетчатых полимеров. Такой студень представляет собой термодинамически устойчивую систему. Другой случай — это студни, в которых имеются прочные межмолекулярные связи, не разрушающиеся ни при тепловом движении, ни при взаимодействии с растворителем. Такие студни образуются нри взаимодействии линейных полимеров, имеющих ди-фильные труппы, с не очень хорошим в термодинамическом смысле растворителем, который взаимодействует только с одним типом групп и не взаимодействуют с другим. В очень хороших в термодинамическом смысле растворителях данного полимера студни не образуются. [c.95]

ВПС получают двумя методами. Первый состоит в набухании сетчатого полимера (сетка 1) в мономере, с последующей полимеризацией и структурированием с образованием сетчатой структуры, (сетка 2). Полимер 1 может быть синтезирован и сшит в одну стадию. Второй метод состоит в одновременном сшивании полимеров, предварительно смешанных в суспензии или в растворе [68]. При этом стремятся исключить химическое взаимодействие между разнородными цепями. По первому методу удается получать более равномерное распределение разнородных цепей и изменять свойства ВПС в зависимости от того, какая из сеток будет синтезирована первой. Если синтез проводить в обратном порядке, ВПС будет называться обращенной. [c.36]

С величиной равновесного набухания сетчатых полимеров в растворителях или в их парах концентрация эффективных цепей полимерной сетки связана уравнением [c.71]

Применительно к ионитам, имеющим сферическую форму гранул, число узлов (плотность) набухшей полимерной сетки удобно определять, используя установленную Флори и Хаггинсом зависимость между степенью равновесного набухания сетчатого полимера и средней длиной отрезков цепей, заключенных между соседними узлами. [c.17]

Теория набухания сетчатых полимеров была разработана Флори [251]. Тш ательно обдуманные опыты по изучению набухания могут дать определенные сведения о степени сшивания и распределении поперечных связей в сетчатом полимере. [c.398]

Рис. 16. Набухание сетчатого полимера

Теория равновесного набухания сетчатых полимеров является в некоторой степени самостоятельным разделом кинетической тео- [c.78]

Поскольку параметр Х1 непосредственно связан с параметрами растворимости полимера и растворителя (см. стр. 74), можно предположить, что наибольшая степень набухания сетчатого полимера достигается при 61 = 62. Это послужило основой метода, предложенного Джи для экспериментального определения плотности энергии когезии полимеров. Для вулканизата неполярного каучука степень набухания в растворителях с различными параметрами растворимости обычно выражается плавной кривой с максимумом (рис. 34). Положение максимума соответствует равенству параметров растворимости, что позволяет рассчитать плотность энергии когезии полиме ра ПЭК = (61)2. [c.80]

Степень набухания П. г. зависит от природы макромолекул, гл. обр. от их сродства к воде, степени сшивания, доли ионогенных групп, а также от внеш. условий (т-ры, давления, pH и ионной силы р-ра). Зависимость степени набухания П. г. от указанных параметров качественно описывается ур-ниями термодинамики набухания сетчатых полимеров. Сильнонабухающие П. г. обычно являются полиэлектролитами взаимное отталкивание связанных с полимерной сеткой одноименно заряженных групп повышает степень набухания П. г., однако подавление диссоциации ионогенных групп, а также их экранирование при увеличении ионной силы р-ра резко (иногда катастрофически) снижают набухание П. г. Такое явление (коллапс) м. 6. обусловлено также сорбцией многозарядных противоионов или введением плохого р-рителя. [c.639]

С увеличением числа поперечных связей, т е. густоты пространственной сеткн, степень и скорость набухания снижаются. Кинетика ограниченного набухания сетчатых полимеров показана на рис 6 3. Своеобразный вид кривой объясняется экстракцией нз набухающего сетчатого полимера растворимых низкомолекулярных компонентов смеси и нх растворением. На участке а—Ь скорости набухания и растворения одинаковы, на участке Ь — с преобладает растворение, на участке с — й растворение заканчивается. Степень набухання соответствует максимуму набухания смеси сетчатый полимер растворимый компонент, —максимуму набухания сетчатого полимера, [c.397]

Согласно теории Флори, степень равновесного набухания сетчатого полимера может служить мерой сшитости. В данном случае, исходя из результатов, представленных на рис. 9.12, можно предположить, что для каждой температуры действительно существует предельное число поперечных мостиков и более высокая степень набухания пленок сшитой при 333 К метилцеллюлозы обусловлена более низким числом реализовавшихся поперечных связей. Прямым подтверждением этого служат опыты по гидролитической устойчивости пленок сшитой МЦ в 0.5 н. растворе NaOH при 303 К. [c.208]

Набухание сетчатого полимера в парах растворителя имеет ряд преимуществ перед набуханием в жидкостях, связанных с отсутствием экстракции золь-фракции и практически полным разрушением при высоких температурах физических узлов. При нормальной температуре жидкость, в которой измеряют набухание сетки, часто не обеспечивает разрушения физических узлов, и nail с. р. Рафиков и др. 297 [c.297]

В отличие от набухания линейных полимеров набухание сшитых полимеров сопровождается высокоэластической деформацией, проявляющейся в распрямлении отрезков цепей между узлами сетки [37]. Это уменьшает вероятность произвольного расположения звеньев, т. е. уменьшает энтропию. Поскольку в классической теории высокоэластичности принимается ЛЯэл = О, то свободная энергия высокоэластической деформации ДОэл — величина положительная. Следовательно, изменение свободной энергии при набухании сетчатых полимеров можно представить в виде двух членов [c.333]

В сетчатых полимерах, применяемых для синтеза ионитов, высокоэластические деформации развиваются в малой степени. Модуль сдвига всего лишь при 1—10%-й обратимой деформации наблюдается в таких полимерах при повышенных температурах или если они находятся в набухшем состоянии. Исследование модуля полимера, находящегося в набухшем состоянии, дает возможность с большей точностью определить число химических узлов, а следовательно, и эффективность использования мостикообразователя. Опыты показывают, что с повышением степени набухания сетчатого полимера происходит непрерывное понижение числа физических узлов, сопровождающееся понижением модуля и увеличением длины отрезка цепи, заключенного между соседними узлами [ 2]. Для набухших полимеров сетчатого строения зависимость между модулем сдвига и плотностью набухшей сетки описывается следующей зависимостью, предложенной П. Флори [1 [c.24]