Галоидные соединения специальные реакции

Обычно применяют 5—10%-ный избыток магния по отношению к галоидному алкилу, за исключением некоторых специальных случаев, где берется более значительный избыток металла. Так, в случае галоидного аллилмагния Гилман [2] рекомендует применение 3- и 6-кратного избытка магния, хотя Хараш не считает это необходимым [3]. Для избежания побочных реакций и повышения выхода магнийорганического соединения рекомендуется использование магния высокой степени чистоты [4—11]. Предложен метод и описана аппаратура [12—13] для непрерывного обновления слоя реагирующего металла путем его срезания во время реакции. Имеется указание на повышенную реакционную способность электролитически осажденного магния [14], который реагирует с холодной водой и хлорбензолом. Американскими авторами [15] рекомендован для проведения реакции Гриньяра так называемый циклический реактор , в котором галоидный алкил в токе эфира многократно циркулирует через трубку, наполненную амальгамированным магнием. В этом аппарате Ньюмен с сотр. [16] получил с высокими выходами ряд реактивов Гриньяра. Описано непрерывное получение бромистого этилмагния в аппарате типа экстрактора Сокслета [17]. Качество магния имеет первостепенное значение для нормального течения реакции и повышения выхода реактива Гриньяра. Применение магния высокой степени чистоты, например сублимированного, уменьшает выход побочных продуктов, образование которых часто катализируется различными примесями. [c.16]

VII. Специальные реакции некоторых галоидных соединений [c.496]

Органические ингибиторы. Многие органические соединения способны замедлить коррозию металла. Органические соединения — это ингибиторы смешанного действия, т.е. они воздействуют на скорость как катодной, так и анодной реакций. Значительное влияние на развитие теории ингибирующего действия специальных добавок оказали исследования А.Н. Фрумкина и его сотрудников. Современные представления электрохимической кинетики позволяют в ряде случаев предвидеть направление течения той или иной реакции при введении в электролит специальных добавок. Удалось объяснить основные закономерности, наблюдающиеся при использовании в качестве ингибиторов галоидных ионов, органических катионов и соединений молекулярного типа. Экспериментальные данные показали, что многие химические соединения адсорбируются на поверх- [c.303]

А. Н. Терениным с сотрудниками. Для установления характера фотохимической диссоциации и энергетического состояния продуктов диссоциации А. Н. Терениным был разработан специальный оптический метод, позволяющий судить о процессе по спектрам флуоресценции продуктов фотодиссоциации [2]. При помощи этого метода были изучены процессы диссоциации большого числа органических и неорганических соединений. Наряду с фотодиссоциацией ионных молекул типа Ка.1 на нейтральные атомы на примере галоидных солей одновалентного таллия была показана принципиальная возможность прямой фотоионизации с образованием противоположно заряженных ионов. Этот метод оказался весьма эффективным для установления природы первичного акта не только фотохимических, а также и радиационно-химических реакций как в газовой, так и в конденсированной фазе. [c.20]

В данной работе мы приводим результаты разработки новых методов получения алкилзамещенных бензоксазоли1юна (БН) и бензоксазолинтиона (БТ), так как среди этих малоизученных соединений можно ожидать эффективных пестицидов [8]. Известные методы синтеза их алкильных производных основаны на реакции с диазометаном, диазоэтаном, диметилсульфатом [9], олефинами [10—11] и галоидными алкилами [12—13]. Первые два метода сильно ограничены, алкилирование непредельными углеводородами требует специальных и порой дорогих металлических катализаторов, а также жестких условий [10]. Способ, основанный на галоид-алкилах, экономически маловыгоден. Исходя из этого мы разработали новые методы алкилирования БН и БТ. [c.46]

Действие металлов, таких, как Mg [359], 2п, Hg, А1, 51, Зп (ЗЬ, РЬ), на галоидные алкилы, особенно на бром и иодалкилы, наоборот, ведет к образованию соединений типа RMgI. Однако реагирует непосредственно до LiR + Образование таких соединений часто происходит с достаточной скоростью только в присутствии эфира при образовании растворимых эфиров (соединение присоединения с 2К20) и часто процесс образования следует ускорять специальными средствами (добавление следов а, применение разбавленной амальгамы Ка вместо Hg, смеси Хп-Си или 31-Си вместо 2п и 31). Реакционная способность фтористых и хлористых алкилов, а также арилга-логенидов при этом, как правило, меньше. Получение, обычно с применением обратного холодильника, предпринимается при тщательном удалении следов влаги, так как эти соединения тотчас реагируют с Н20(Н23), образуя углеводороды такие реакции отчасти происходят также в отсутствие влаги при повышенной температуре. [c.295]

Высказанные выше соображения относятся также к теории происхождения нефти ерля [18], по мнению которого, источником образования нефти в природе является целлюлоза (СбНю05)п. Гидролиз этого основного компонента растительного сырья при 310—400" в присутствии щелочей и карбонатов приводит к образованию богатой углеродом густой массы или жидкости, в состав которой входят спирты, кетоны и непредельные углевод(Л)оды. По Берлю, это и есть протонефть, которая превращается затем в истинную нефть при гидрировании над железом в присутствии иода водород для этой гидрогенизации, по Берлю, может образоваться при взаимодействии воды с закисью келеза или сернистым железом. Однако осуществить практически такое гидрирование протонефти Берлю не удалось, что по существу и понятно гидрогенизация молекулярным водородом — реакция в высокой степени тонкая, протекающая обычно лишь при участии специальных катализаторов, которые нередко легко отравляются под влиянием таких широко распространенных в природе соединений, как галоидные, сернистые и другие соединения. Все сказанное ставит схему происхождения нефти, по Берлю, иод большое сомнение. [c.308]

Введение составлено Я. Л. Гольдфарбом, ему же и Л. И. Беленькому принадлежит общая редакция книги. Глава I написана Л. И. Беленьким, в ней рассмотрены основные закономерности реакций электрофильного замещения в ряду тиофена. Другой группе важнейших синтетических реакций тиофеновых соединений — прямому металлированию литийорганическими реагентами и литий-галоидному обмену — посвящена глава II, написанная Ф. М. Стояновичем. Данные о синтезе и свойствах нолифункцио-нальных соединений ряда тиофена, способных, в частности, служить комплексообразующими агентами, представлены в главе III, принадлежащей М. А. Калик. Глава IV (автор В. П. Литвинов) посвящена конденсированным гетероароматическим системам, включающим тиофеновый цикл в специальных разделах этой главы рассмотрены синтез и свойства комплексообразующих и хе-латных соединений на основе бензо[ ]тиофена и тиенотиофенов. В главе V, написанной Е. П. Захаровым, обобщены данные о методах и возможностях получения алифатических и алицикличе-ских соединений из замещенных тиофена. Две последние главы, составленные Б. П. Фабричным (глава VI) и С. 3. Тайцем (глава VII), посвящены пшроко разработанным направлениям — синтезу алифатических аминокислот и лактамов (глава VI) и макро-циклических соединений (глава VII), основанным на восстановительной десульфуризации соединений ряда тиофена. [c.4]

Примерно два десятилетия назад большое значение в развитии химии тиофена приобрела реакция металлирования, прежде всего действием литийалкилов (см. гл. II). В противоположность бензолу, реагирующему с ними лишь при наличии специальных добавок, тиофен взаимодействует с такими металлирующими агентами непосредственно и в очень мягких условиях. Литийорганические соединения тиофенового ряда, полученные как прямым металли-рованием, так и путем литий-галоидного обмена, явились основой для создания многих типов производных и сыграли важную роль в исследовании механизма реакции металлирования. Можно не сомневаться, что отличия в химическом поведении тиофена и бен- [c.6]

Такое соотношение соответствует имеющемуся в реакционной смеси соотношению литиевых производных (47 53), как было показано снятием ПМР-спектров литиевых производных 3-(пентадей-терофенил)тиофена. В реакции 3-фенилтиофена с этиллитием при —50° и последующей карбонизации образуется смесь кислот, состоящая из 42% 5-изомера и 58% 2-изомера. Специально продемонстрировано, что состав смеси литиевых соединений не меняется при стоянии в течение 1 часа при комнатной температуре, а индивидуальные литиевые соединения, полученные литий-галоидным обменом, не перегруппировываются в этих условиях. Этот принципиальной важности факт плохо согласуется с концепцией только лишь индукционного влияния заместителя на направление металлирования. Вполне вероятно, что такое распределение изомеров вызывается стерическими затруднениями, обусловленными наличием фенильного кольца. [c.108]

Графит образует ряд междуслойпых соединений (клатра-тов), которые названы так в связи с их размещением между основны.ми кристаллографическими плоскостями. Гофман [39] и Райли [40] опубликовали специальные обзоры по это.му вопросу. Все изученные типы соединений графита можно разделить на четыре основные группы, образующиеся при реакциях 1) с кислотами 2) с некоторыми галоидами и интергалоидами 3) со щелочными металлами 4) с галоидными производными металлов. [c.73]