Гидроксильные образование связи с адсорбированными соединениями

Наблюденное в этих работах сильное смещение и расширение обертонной полосы поглощения свободных групп ОН поверхности при адсорбции кислород- и азотсодержащих соединений было истолковано как результат образования связи между адсорбирующимися молекулами и гидроксильными группами поверхности кремнеземов. Все исследованные молекулы по степени влияния на обертонную полосу поверхностных гидроксильных групп кремнеземов были распределены Терениным [10] на три группы. К первой группе были отнесены молекулы, которые,, оставляя полосу гидроксильных групп узкой и интенсивной, вызывают ее смещение в сторону меньших частот не больше чем на 100 см-К Сюда относятся молекулы с шаровой симметрией электронной оболочки, такие, как предельные углеводороды, а также ССЦ и т. п. [c.150]

Молекулы спиртов (молекулы группы О) способны образовывать взаимные водородные связи, что ведет к сильной их ассоциации на поверхности неспецифического адсорбента. Газохроматографические исследования адсорбции спиртов при малых заполнениях поверхности графитированной термической сажи при температурах около 100—200° С [14, 34] показали, что величины —АПу при адсорбции к-сниртов значительно меньше теплот их конденсации —Ь (см. рис. 1,7). Разность —АПх— (Ь—КТ) близка к энергии водородной связи. Отсюда ясно, что при малых заполнениях поверхности графитированной термической сажи спирт адсорбируется в виде изолированных (неассоциированных) молекул. Однако вследствие того, что молекулы многих спиртов содержат концевую гидроксильную группу, они способны специфически взаимодействовать с остаточными кислородными соединениями на поверхности сажи с образованием и с ними водородной связи. Поэтому полученные ранее [14, 34] значения —Аи при адсорбции спиртов, по-видимому, несколько завышены. Новые систематические определения следует провести на поверхности графитированной термической сажи, дополнительно обработанной водородом [31, 35] (см. рис. 1,4 и разд. 1 гл. П). Это относится также и к адсорбции кетонов, кислот и сложных эфиров, молекулы которых содержат выдвинутые на периферию карбонильные и карбоксильные группы. [c.199]

Соединения, которые могут реагировать как акцепторы протонов при образовании водородной связи, сильно адсорбируются на кремневой кислоте. Полагают, что свободные гидроксильные группы на поверхности действуют как доноры протонов при образова- [c.26]

Как уже указывалось, поверхность силикагеля, который не нагревали в течение длительного времени при температуре выше 400°С, покрыта в большей или меньшей степени гидроксильными группами, и именно присутствием этих поверхностных гидроксильных групп можно объяснить его селективные адсорбционные свойства. Таким образом, силикагель адсорбирует ненасыщенные, ароматические или полярные молекулы благодаря образованию водородных связей, причем растворенное вещество выступает в качестве донора электронов. На силикагеле двойные связи углерод-углерод вносят несколько меньший вклад в энергию адсорбции образца, чем на других полярных адсорбентах. Поэтому ароматические углеводороды и соединения, отличающиеся только по относительной степени ненасыщенности, луч- [c.73]

В настоящее время принято, что к таннинам следует относить все встречающиеся в природе соединения достаточно высокого молекулярного веса (приблизительно между 500 и 3000) и содержащие достаточно большое число фенольных гидроксильных групп или других соответствующих групп (1—2 на 100 единиц молекулярного веса), вследствие чего эти соединения приобретают способность образовывать достаточно прочные поперечные связи с молекулами белков и другими макромолекулами. Фенольные соединения с более низким молекулярным весом вследствие слишком малой величины своих молекул неспособны обеспечить образование прочных поперечных связей хотя они способны адсорбироваться на белках и других полимерах, однако устойчивость образующихся комплексов обычно мала. В то же время соединения с более высоким молекулярным весом могут быть неэффективными в качестве дубящих агентов, поскольку их молекулы слишком велики, для того чтобы проникнуть между фибриллами коллагена химические и физические свойства соединений, принадлежащих к этой последней группе, по-видимому, не могут быть точно определены, поскольку почти невозможно отде- [c.329]

Ацетилен. Изучая адсорбцию ацетилена на цеолитах Na-, a-, Mn-, Ni- и СоА и декатионированной форме цеолита А, а также на цеолитах Na-, Ni- и СоХ, Цицишвили и сотр. [156] получили многочисленные данные, которые хорошо согласуются с основными представлениями об адсорбции олефинов и ароматических соединений на цеолитах. В спектрах всех форм цеолитов в области 3210— 3228 см наблюдалась полоса валентных колебаний связи С—Н. Хотя положение этой полосы менялось в зависимости от катионной формы, это изменение не имело закономерного характера. Вполне возможно, что величины сдвига не превышали предела экспериментальных ошибок. Присутствие в спектре единственной полосы валентных колебаний связи С —Н указывает на то, что адсорбированная молекула ацетилена сохраняет свою симметрию. Ацетилен значительно сильнее удерживается в полостях цеолитов, чем на поверхности окиси алюминия. Возможно, что молекулы ацетилена адсорбируются в резулыаге взаимодействия между л-электронами тройной связи и катионами или гидроксильными группами цеолитов по механизму образования комплексов с переносом заряда. [c.258]

Однако не все карбонильные группы полиэфира взаимодействуют с поверхностными гидроксильными группами. В спектре наблюдалась перекрывающаяся полоса поглощения карбонильных групп, которую Фонтане и Томасу удалось разрегаить на две отдельные полосы. Компонента нри 1714 см принадлежит эфирным группам, взаимодействующим с гидроксильными группами поверхности путем образования водородной связи. Частота этой полосы поглощения совпадала с частотой полосы поглощения карбонильной группы к-додецилизобутирата, адсорбированного на кремнеземе. Этот мономер является моделью полимерного соединения, и карбонильные группы всех адсорбированных молекул этого мономерного эфира связаны водородной связью. Другая компонента полосы поглощения карбонильной группы адсорбированного полиэфира появляется при 1736 см . Частота этой полосы соответствует частоте полосы поглощения свободного полимера в растворе к-додекана. Исходя из этого, было предположено, что полимерные молекулы адсорбируются таким образом, что некоторые карбонильные группы включаются в водородную связь, а оставшиеся группы остаются свободными. Эти карбонильные группы расположены на частях молекул, отходящих от поверхности в объеме раствора. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология