Бром аминопиридин

Напишите строение соединений a) 2,5-диметилфуран б) а-бром-тиофен в) а, а -диметилпиррол г) 2-аминопиридин д) -пиридин-сульфокислота е) 4-индолкарбоновая кислота. [c.180]

К раствору 75 г едкого натра в 800 мл воды прибавляют 95,8 г брома и при 0°С60 г никотинамида. Затем нагревают 1 ч при 70—75°С. Раствор охлаждают, насыщают хлоридом натрия и экстрагируют эфиром. После отгонки эфира выделяется 3-аминопиридин. Каков механизм этой реакции [c.335]

В железный автоклав со стеклянным или фарфоровым вкладышем помещают- 100 г (0,4 моля) 3,5-дибромпиридина, 600 мл раствора NH в метиловом спирте (насыщенного при 0°), 10 г безводного сульфата меди (примечание 1) и нагревают (примечание 2) на масляной бане в течение 22—25 часов при температуре 120—130° (температура бани). По окончании реакции прозрачный светло-коричневый раствор (примечание 3) отфильтровывают от выделившегося во время реакции бромистого аммо-ния, переливают в колбу и отгоняют метиловый спирт, нагревая на водяной бане вначале при обычном давлении, а затем под вакуумом. Остаток после дистилляции дважды извлекают кипящим бензолом (порциями по 500 мл). Из бензольной вытяжки после отгонки бензола получают сырой 5-бром-З-аминопиридин, достаточно чистый и пригодный для дальнейшего использования. [c.434]

В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой (примечание 1), капельной воронкой и термометром для измерения низких температур, помещают 790 мл (7 молей) 48%-ной бромистоводородной кислоты. Колбу охлаждают в бане со льдом и Солью до 10—20° и в течение 10 мин. прибавляют к ее содержимому 150 г (1,59 моля) 2-аминопиридина (примечание 2). Затем, поддерживая температуру при 0 или ниже, к реакционной смеси по каплям, прибавляют 240 мл (4,7 моля) брома (примечание 3). После этого в течение 2 час, таким же образом прибавляют раствор 275 г (4 моля) нитрита натрия в 400 мл воды, тщательно поддерживая температуру [c.94]

Группу NHa в 2-аминопиридине, как будет указано ниже, можно заменить также на атом галогена. Для синтеза 2-бромпиридина 2-аминопиридин обрабатывают в концентрированной бромистоводородной кислоте сначала бромом, а затем нитритом натрия однако ход этого превращения существенно отличается от реакции диазотирования. С другой стороны, 3-аминопиридин во многих отношениях реагирует подобно ароматическому амину и, в частности, нормально реагирует по реакции Зандмейера. [c.343]

Галогенпиридины, Реакции обмена. Несмотря на инертный в общем характер 3-галогенпиридинов, в жестких условиях они все же могут вступать в некоторые реакции. В условиях синтеза нитрилов по Розенмунду- .-Брауну [49], как 3-бром-, так и 3-иодпиридин при взаимодействии с цианистой медью образуют 3-цианпиридин с выходами соответственно 50—60% и 80—90% [17, 50]. При нагревании 3-бромпиридина с метилатом натрия в метиловом спирте при 150° в течение 48 час. удается получить 3-метокси-пиридин с выходом 87% [48]. В аналогичных условиях действие аммиака в присутствии сернокислой меди приводит к 3-аминопиридину с выходом в 60—70% (стр. 426). [c.401]

Учитывая отмеченное выше влияние заместителей на чувствительность реагентов, можно заключить, что наиболее чувствительными должны быть реагенты на основе 5-бром-2-аминопиридина. [c.86]

Замещение аминогруппы в а-аминопиридинах на бром [c.236]

Бромпиридин получают действием брома на хлоргидрат пиридина, нагревая в запаянных трубках при высокой тeмпepaтype 3-Бромпиридин можно также получить путем бромирования в газовой фазе >з или путем диазотирования 3-аминопиридина и разложения полученного диазониевого соединения по методу Зандмейера . [c.204]

З-Бром-4-аминопиридин Р8,1,6 Р9ДП,7.05-Бром-2(и -3)-амнно пиридин Б9,69 и П 11,442. [c.35]

В трехгорлую полулитровую колбу, снабженную мешалкой, ка пельной воронкой и термометром, помещают 79 мл (0,7 моль) 48%-ной бромистоводородной кислоты. Колбу охлаждают в бане со льдом и солью до 10° С и в течение 10 мин прибавляют к ее содержимому 15 г (0,16 моль) 2-аминопиридина. Затем, поддерживая температуру ниже 0° С, прикапывают 24 мл (0,47 моль) брома (прим. 1). После этого в течение 1 ч при той же температуре прибавляют раствор 27,5 г (0,4 моль) нитрита натрия в 40 мл воды. По окончании добавления нитрита натрия содержимое колбы перемешивают еще 30 мин, затем прибавляют к нему раствор 60 г (1,5 моль) NaOH в 60 мл воды (прим. 2) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 20—25° С. Почти бесцветную реакционную массу экстрагируют тремя порциями эфира по 30 мл. Вытяжку сушат 1 ч над 10 г твердого КОН, эфир отгоняют и продукт реакции перегоняют в вакууме, применяя елочный дефлегматор высотой 15 см. [c.59]

Бромииридин был получен непосредственным бромированием пиридина из Н-метил-2-пиридона при действии пятибромистого фосфора н бромокиси фосфора из 2-амннопиридипа диазотированием амилнитритом в 20% -ной бромистоводородной кислоте из 2-пири-диндиазотата натрия при растворении в концентрированной бромистоводородной кислоте из 2-аминопиридина диазотированием в присутствии брома и концентрированной бромистоводородной кислоты . Описанный выше метод в основном разработал Крэг. [c.96]

Дибром-2-аминопиридин получают [50] броми-рованием 5-бром-2-а шнопиридина в этанольном растворе при температуре 60—70°. [c.68]

Бромирование 2-аминопиридина. В 43,7 мл H2SO4 (пл. 1,14) растворяют 10 г 2-аминопиридина, медленно (по каплям) прибавляют 19,5 г брома при энергичном перемешивании. В конце реакции раствор нагревают на водяной бане до исчезновения окраски брома. Продукт реакции подщелачивают раствором NaOH, осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Осадок обрабатывают дважды горячим петролей-ным эфиром, остаток, являющийся 5-бром-2-аминопиридином, перекристаллизовывают из горячего бензола. [c.69]

Получение 4 -(5- бром- 2- пиридилазо)- резорцина. В круглодонную колбу, соединешую с обратным холодильником, помещают 1,2 г (0,03 моля) NaNHa, растертого в порошок, добавляют 25 мл абсолютированного диэтилового эфира и из капельной воронки прибавляют раствор 5,2 г 5-бром-2-ами-нопиридина (0,03 моля) в абсолютированном диэтиловом эфире. После прибавления всего раствора смесь кипятят 30 мин на водяной бане, затем из той же капельной воронки прибавляют 30 мл свежеперегнанного изоамилнитрита. Смесь кипятят еще 1 ч на водяной бане. Осадок диаэотата отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают эфиром и высушивают в вакуум-эксика-торе. В 40 мл абсолютированного этанола растворяют 2 г резорцина И прибавляют 3,9 г диазотата 5-бром-2-аминопиридина, растворенного в 100 мл абсолютированного этанола. Через раствор периодически пропускают ток СО2. На следующий день к раствору прибавляют 200 мл воды, при этом выделяется азосоединение оранжевого цвета, которое перекристаллизовывают из водно-этанольной смеси. [c.69]

Проблема превращения карбонильной группы пиридонов в уходящую группу занимает важное место в химии этих соединений. Наиболее часто используется превращение пиридона в хлорпиридин под действием оксихлорида фосфора, пентахлорида фосфора или смеси этих реагентов. Реагадия, как полагают, проходит через образование дихлорфосфатного интермедиата. Превращение в бром-пиридин может быть осуществлено действием системы К-бромсукцинимид — трифенилфосфин при кипячении в диоксане [150]. Аминопиридины можно получить взаимодействием пиридонов со вторичными аминами и пентаоксидом фосфора или реакцией 2- или 4-триметилсилилоксипиридинов с вторичными аминами [142]. [c.129]

Как и производные бензола, электронодонорные заместители в которых облегчают электрофильное замещение, 2-аминопиридин бромируется в положение 5 в уксусной кислоте даже при комнатной температуре, причем продукт бромирования нитруется также при комнатной температуре с образованием 2-ами-но-5-бром-З-нитропиридина [159]. Хлорирование 3-аминопиридина приводит к З-амино-2-хлорпиридину [160]. Нитрование аминопиридинов в кислых средах также идет относительно легко и для 2- и 4-изомеров проходит селективно по р-положению. Изучение процесса нитрования диалкиламинопиридинов показало, что нитрованию подвергается протонироанный пиридин [161]. [c.130]

Реакция Гофмана. При получении 3-аминопиридина из нико-тинамида бром прибавляют к водному раствору едкого патра при перемешивании и охлаждении в бане со льдом и солью [1]. По охлал- -денин до О" сразу добавляют все количество амида и после его растворения (15 мин) смесь нагревают до 70—75 в течение 45 мин. Затем раствор охлаждают, насыщают хлористым натрием и экстрагируют эфиром в экстракторе непрерывного действия (15—20 час). [c.403]

Некоторые производные 3-аминопиридина [188], аценафтенхи-нон-2-(окси)анил [683], бром- и иодпроизводные триоксифлуоро-нов [279], родизонат натрия в растворе, содержащем ацетон и же- [c.39]

Аминопиридины. В случае если пиридиновое ядро содержит орто-, ла/ а-ориентанты — амино-, окси- или алкоксигруппы, то галогенирование идет очень легко в отличие от трудно осуществляемой реакции для самого пиридина. Как известно, в ряду бензола бромирование как анилина, так и фенола идет настолько быстро, что единственным продуктом, который удается выделить, является триброманилин или трибромфенол, даже в том случае, когда берется недостаточное количество брома. Для того чтобы задержать бромирование (или нитрование) анилина, обычно прибегают к защите аминогруппы путем прёдварительного ацилирования. Для производных пиридина такой прием излишен 2-аминопиридин при взаимодействии с эквивалентным количеством брома при 20° дает 2-амино-5-бромпири-дин с выходом 46%. Как и следовало ожидать, замещение направляется в пара-положение [14]. При взаимодействии эквимолекулярных количеств 2-аминопиридина и брома в серной кислоте образуется также некоторое количество 2-амино-3,5-дибромпиридина последний можно получить с выходом 90%, если в реакцию вводить 2 моля брома [15, 16]. В этой реакции можно было бы ожидать и образования небольших количеств 2-амино-З-бром-пиридина, однако сведений об этом в литературе не имеется (см. аналогичное явление в нитровании 2-аминопиридина, стр. 442). [c.396]

Оксипиридины. Галогенирование 2- и 4-оксипиридинов (а- и -(-пиридонов) идет в общем по тому же типу, что и галогенирование соответствующих аминопиридинов, и поэтому не нуждается в детальном описании. Как 2-, так и 4-оксипиридин при простой обработке их водных растворов бромной водой дают смесь 3-бром и 3,5-дибромзамещенных [20]. При этом проявляется тенденция к образованию дизамещенных продуктов реакции если желательно получить моногалогенированный оксипиридин, то необходимо создать условия реакции, обеспечивающие избыток оксипиридина в процессе галогенирования однако даже в этом случае нельзя избежать образования некоторого количества 3,5-дигалогеноксипиридина. Галогенирование 3-оксипиридина, изученное Бинцем [19, 21], по своему характеру оказалось аналогичным реакции галогенирования 3-аминопиридина. Обработка 3-оксипиридина водным раствором иода дает 2-иод-З-оксипиридин с незначительным выходом. [c.397]

Амино-5-нитропиридин, доступный благодаря получению его нитрованием 2-аминопиридина,-служит исходным материалом для многих других типичных реакций так, дальнейшее нитрование его дает 2-амино-3,5-динитропиридин [10[, бромирование—2-амино-3-бром-5-нитропиридин [17] и т. д. [c.422]

Изучение неотропина и других соединений аналогичной структуры связано с бактерицидной активностью этих препаратов [24], 3-Аминопиридин по нормально протекающей реакции Зандмейера можно перевести в соответствующие хлор-, бром-, иод- и цианпиридины, причем это превращение идет совершенно аналогично превращениям, известным для анилина. [c.430]

Из соединений пиридинового ряда. Получение 3-цианпиридина из 3-бромпиридина является типичным примером замены брома на циангруппу по методу Розенмунда-Брауна. Мак-Эльвайн и Гез [1] получили 3-цианпиридин с выходом 50% нагреванием смеси 3-бромпиридина с цианистой медью при 160—165° в течение 1 часа с последующей перегонкой сырого продукта реакции в вакууме. По данным Крэга [21, примерно тем же путем может быть получен и 2-цианпиридин с выходом 74% реакционную смесь необходимо только нагревать более короткое время и сразу же перегонять ее для того, чтобы предотвратить потерю вещества из-за образования продуктов полимеризации. В этой реакции цианистую медь нельзя заменять цианистым натрием [3]. Так как 2-бромпиридин наиболее удобно получать из 2-аминопиридина, то в сущности этот метод сводится к замене аминогруппы на циан-группу косвенным путем. [c.434]

Аминопиридин ведет себя как нормальный ароматический амин он может быть продиазотирован обычным методом, а полученный раствор диазониевой соли сочетается с фенолами он дает реакцию Зандмейера, причем диазогруппа может быть замещена на хлор, бром, йод или циан (том I). 2- и 4-Аминопиридины ведут себя иначе они не могут быть продиазотированы в обычных условиях в разбавленном водном растворе, а только в концентрированных растворах. При разбавлении водой полученные растворы дают непосредственно оксипиридины, причем выделение диазониевой соли оказывается невозможным. Лишь 4-амино-пиридин может быть продиазотирован, но только нитрозилсульфатом в растворе концентрированной азотной кислоты при разбавлении получается раствор, который после подщелачивания сочетается с фенолами и, следовательно, содержит диазониевую соль. При диазотировании 2- и 4-аминопиридинов твердым NaN02 в растворе концентрированной соляной или бромистоводородной кислоты (в последнем случае в присутствии брома, по Крейгу, 1934 г.) непосредственно получаются соответствующие галоидпиридины. Условия этой реакции значительно отличаются от условий нормальной реакции Зандмейера. Введение циангруппы этим путем до настоящего времени не удалось осуществить. [c.713]

При введении в пиридиновое ядро аминогруппы характер его резко изменяется а-аминопиридин, подобно анилину, легко броми-руется и сульфируется, причем во всех случаях новый заместитель встает в пара-положение по отношению к аминогруппе,—соответственно в Р -положение пиридинового ядра [61 при нитровании ос-аминопиридина в первую очередь образуется нитрамин, изомери-зующийся затем в смесь а-амино-Р-нитропиридина и а-амино-р -ни-тропиридина [7] [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология