Сульфирование хлорангидридов

Жирная кислота взаимодействует с этаноламином при 170— 180°. Выделяющаяся во время реакции вода отгоняется. Нагревание ведут до достижения в реакционной массе кислотного числа 5 или меньше. В этих условиях образуется амид, который легко этерифицируется серной кислотой при 30° в присутствии растворителя или без него . В качестве сульфирующего агента применяют хлорсульфоновую кислоту и олеум. Чтобы избежать побочной реакции сульфирования, хлорангидрид жирной кислоты конденсируют с сульфоэфиром этаноламина в присутствии раствора едкого натра . [c.81]

Хлорангидриды высших жирных кислот, включая нафтеновые, в условиях сульфирования при температурах ниже 40° дают вещества, которые могут быть использованы как моющие средства и эмульгаторы [338]. Вследствие хорошей растворимости их кальциевых и магниевых солей они могут применяться в жесткой воде. Конденсация сульфокислот, приготовленных из хлорангидридов, с фенолом предложена для получения смачивающих веществ [c.161]

При изучении реакций сульфирования фенантрена и продуктов его замещения встретился ряд трудностей, обусловленных не только числом образующих изомерных сульфокислот, но также способностью солей этих кислот давать пересыщенные растворы, что делает их разделение путем фракционированной кристаллизации весьма медленной, а иногда даже невыполнимой операцией. Ни в одном случае не удалось выделить дисульфокислоту в чистом виде, хотя строение компонентов в реакционной смеси было установлено обходным путем. Повидимому, никто еще не пытался произвести указанное разделение путем перевода сульфокислот в хлорангидриды, между тем этот путь сулит ряд преимуществ. [c.125]

Сульфокислоты. Низкомолекулярные сульфокислоты обычно кристаллизуются из воды в виде гидратов и представляют собой расплывающиеся на воздухе, легкоплавкие, бесцветные твердые вещества. Кислоты растворимы в воде, как правило, лучше, чем их соли, они хуже растворимы в водных растворах минеральных кислот, чем в чистой воде, и в большинстве случаев могут быть выделены путем разбавления реакционной смеси небольшим количеством воды. Очистка сульфокислот посредством перекристаллизации из концентрированной соляной кислоты также дает хорошие результаты. В тех случаях, когда при сульфировании получается смесь изомерных кислот, может оказаться целесообразным произвести очистку кислоты в виде ее хлорангидрида, а затем перевести его путем гидролиза обратно в кислоту. [c.197]

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитрование и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

При сульфировании тиофен превращается в а-сульфокислоту с хлорангидридами кислот и хлористым алюминием бурно реагирует с образованием кетона [c.966]

Ацилирование аминов — часто используемая реакция. Ее применяют как для временной защиты аминогруппы в соединениях, подвергаемых сульфированию, нитрованию или галогенированию, так и для получения соединений, обладающих определенными практически важными свойствами. В первом случае чаще всего в реакцию вводят муравьиную или уксусную кислоту и ее ангидрид, во втором— самые разнообразные карбоновые кислоты и их производные— чаще всего хлорангидриды. [c.244]

Действием пятихлористого фосфора на образовавшуюся при сульфировании смесь получается хлорангидрид непредельной кислоты III. [c.260]

Получение арилсульфокислот и их хлорангидридов прямым сульфированием аренов уже рассматривалось (см разд 12 1 3 1), было также обсуждено поведение сульфокислот в реакциях электрофильного (см разд 12 1 3 1) и нуклеофильного (см разд [c.219]

Пирослизевая кислота образует кристаллы с т.пл. 133°, не окрашивающиеся на воздухе в отличие от большинства производных фурана. Она плохо растворима в холодной воде и легко — в горячей. Пирослизевая кислота образует нормальные функциональные производные (хлорангидрид, ангидрид, эфиры, амиды). Атомы водорода ядра могут быть замещены в результате галоидирования, сульфирования, а также при помощи реакции Фриделя-Крафтса. [c.599]

Аналогичное исследование сульфирования пропионилхлорида [336] позволило выделить некоторое количество сульфопропио-новой кислоты, но даже при комнатной температуре реакция сопровождалась значительным образованием продукта конденсации. Сульфированием хлорангидрида масляной кислоты [337] хлорсульфоновой кислотой сульфокислоту получить не удалось. Б процессе сульфирования выделялась окись углерода и в качестве одного из продуктов реакции был изолирован н-пропилкетон. [c.161]

Тиофен-З сульфокислота была получена из 2,5-дибромтиофен-З-сульфо-кислоты действием амальгамы натрия [44]. При действии амальгамы натрия на хлористый тиофен-2,4-дисульфонил группа ЗОзС в положении 2 замещается на водород и образуется хлористый тиофен-З-сульфонил [35]. Хлорангидрид тиофен-2,4-дисульфокислоты, а также хлорангидрид тиофен-2,5-дисульфокислоты образуются при сульфировании хлорангидрида тиофен-2-сульфокислоты с последующим действием пятихлористого фосфора на смесь сульфокислот [84]. [c.185]

При температуре выше 60° и использовании больших количеств хлорсульфоновой кислоты хлорангидрид подвергается дальнейшему сульфированию. В чистом виде сульфохлорид изолирован не был, но удалось выделить продукт дальнейшего сульфирования—ме-тандисульфокислоту [c.161]

При сульфировании л-толуолсульфохлорида олеумом [44, 57 а] при 140—150° выделяется хлористый водород и образуется с очень высоким выходом 2,4-дисульфокислота. о-Толуолсульфохлорид можно, напротив, просульфировать таким образом, чтобы гидролиз не имел места [57 б]. При нагревании толуола с восьмикратным количеством хлорсульфоновой кислоты до 140—150° образуется с хорошим выходом толуол-2,4-дисульфохлорид [57], но получаются ли при этом другие изомеры — не указывается. При соответствующем изменении условий образуется в большом количестве хлорангидрид дисульфокислоты ди-л-толилсульфона. [c.17]

Сульфирование хлортетралина дает 4-сульфокислоту, а 2-хлор-тетралина — 3-сульфокислоту [201 д]. Получены также хлорангидриды и амиды этих кислот. [c.35]

Триметиловый эфир оксигидрохинона легко превращается в 5-сульфокислоту [3826], Получены также соэтветствующий хлорангидрид, амид и анилид, 6-Сульфокислота синтезирована обходным путем, исходя из продукта сульфирования ванилина. [c.59]

Также необратима и реакция сульфирования хлорсульфоновой кислотой, применяющейся в случаях, когда целевой продукт — не сульфокислота, а ее хлорангидрид — сульфохлорнд. Реакция идет в две стадии [c.56]

Изучена кинетика сульфирования промышленным олеумом с массовой долей 80з 20 % метил-, галоген-, нитро-, карбоксизамещенных дифенилсульфонов при температуре 25-100°С. Показана возможность селективного введения одной или двух суль-фогрупп в указанные соединения. Синтезированы новые сульфокислоты, их соли, а также хлорангидриды для ряда производных дифеиилсульфона. Определены их физические свойства, получены опытные образцы. [c.64]

Реакцию Шмидта нельзя применять в случае кислот, неустойчивых по отношению к серной кислоте или содержащих ароматические ядра, легко подвергающиеся сульфированию ). Для этих соединений можно применять реакцию Кур1шуса одно из ее видоизменений (см. стр. 322), заключающееся в том, что хлорангидрид кислотн обрабатывают азидом натрия в среде кипящего бензола и таким образом превращают непосредственно в амин [34, 35, 36], представляет собой почти такой же прямой путь, как и реакция Шмидта. [c.298]

Способность сульфоацилирующих систем получать ацильные производные со свободной сульфогруппой из 2-нафтола, аммиака, анилина, бензола, стеринов важна потому, что получить эти сульфопроизводные другим способом, в частности, прямым сульфированием, можно далеко не всегда Однако еще большую практическую значимость имели бы реагенты и методы, позволяющие вводить в органические молекулы не свободную сульфогруппу, а ее хлорангидрид. Полученные таким образом соединения представляют интерес в качестве реагентов и синтонов, используемых в синтезе новых ароматических серосодержащих соединений. [c.314]

Грин и Хей [68] сопоставили эффективность ряда реагентов для циклизации тринадцати 1-нафтилзамещенных жирных кислот с метоксигруппами в ядре в положении 4, 5, 6 или 7. Если метоксигруппа находится в положении, активирующем ядро к циклизации, то можно пользоваться концентрированной серной кислотой. Если же метоксигруппа находится в других положениях, при действии серной кислоты происходит сульфирование при действии ПФК на некоторые соединения этой группы образуются кетЬны с хорошими выходами. Реакция а-нафтилуксусной кислоты с серной кислотой приводит к образованию только водорастворимых продуктов, а при действии на хлорангидрид кислоты хлористого алюминия получается циклический продукт с низким выходом. При проведении реакции с ПФК выход аценафтенона достигает 40%. 5- и 7-Метоксинафтилпроизводные дают кетоны с выходами 50 й 30% соответственно из 4- и 6-метоксипроизводных не удалось получить индивидуальных продуктов реакции. [c.55]

Ароматические сульфокислоты почти всегда получают прямым сульфированием обычно дымящей серной кислотой. Если необходимо получить хлорангидрид кислоты, то группу SO2 I можно ввести в одну стадию путем обработки ароматического соединения хлорсульфоновой кислотой ISO3H- [c.668]

Хлорсульфоновая кислота в качестве агента сульфирования интересна главным образом как дающая возможность получить не самое сульфокислоту, но ее хлорангидрид, сульфохлорид, общей формулы НЗОаС . [c.80]

Восстановлением хлорангидридов фталимидожирных кислот над сульфатом бария и палладия в присутствии сульфированного хинолина можно получить фталимидоальдегиды [c.474]

Материалы, содержащие привитой полистирол, подвергали сульфированию или хлорметилированию с последующим аминированием. Привитой полиди-хлорангидрид винилфосфиновой кислоты гидролизовали водой, поливинилпиридин подвергали алкилиро-ванию. В случае полиакриловой кислоты получались готовые минерально-органические сорбенты. [c.104]

Хлорсульфоновая кислота также может применяться для сульфирования ароматических углеводородов. При этом в качестве первоначального продукта реакции образуются соответствующие арилсульфоновые кислоты, которые при действии избытка хлорсульфоновой кислоты превращаются в хлорангидриды арилсульфоновых кислот [c.69]

Сульфокислоты не способны галогенироваться, однако можно осуществить сульфирование некоторых галогентиофенов. При сульфировании 2-бром- и 2-иодтиофена галоген удаляется [35, 44]. 2-Нитротиофен может сульфироваться [180], а хлорангидриды тиофен-2- и тиофен-З-сульфокислот могут нитроваться [84]. [c.185]

Сульфирование многих производных тиофена может быть проведено хлор-сульфоновой кислотой с целью получения хлорангидридов, а не сульфокислот, обладающих гигроскопичностью. 2-Хлортиофен реагирует с хлорсуль-фоновой кислотой, образуя хлорангидрид2-хлортиофен-5-сульфокислоты [39]. [c.185]

Циклизация Р-феноксипропионовых кислот проводится при действии хлористого цинка или фосфорного ангидрида непосредственно на кислоты [65, 66] или при обработке хлорангидридов кислот хлористым алюминием [67]. Для замыкания цикла нитрилов (XXXVII), полученных из -нафтола, с успехом применяется серная кислота. В бензольном ряду серная кислота дает только низкие выходы хроманонов вследствие одновременно идущей реакции сульфирования [64, 66] исключение составляют производные тиофенола [68, 69]. Если для циклизации бензольных соединений пользоваться смесью серной кислоты и хлористЬго ацетила, то выход циклических продуктов реакции достигает 25% [70]. [c.269]

Хлорсульфоновая кислота используется в качестве сульфирую-его агента в случаях, когда нужно получить не саму сульфокис-)ту, а ее хлорангидрид (сульфохлорид). Чтобы направить реакто сульфирования хлорсульфоновой кислотой в сторону получе-1Я сульфохлорида, требуется применять 4—6-кратный избыток (орсульфоновой кислоты. [c.37]

Сульфирование ароматических углеводородов X л о р с у л ь ф о н о в о й к и с л о т о й. Если ароматический углеводород в растворе ССЦ обработать строго эквивалентным количеством хлорсульфоновой кислоты (хлорангидрида серной кислоты С1—SO2—ОН), то продуктом реакции будет сульфокис- лота и хлористый водород [c.143]

Хлорангидриды сульфокислот можно получать непосредственно обработкой ароматических соединений хлорсульфоновой кислотой. Вероятно, сначала происходит сульфирование, а затем превращение сульфокислоты в хлорангидрид реакцией с избытком реагента. Как и в большей части электрофильных замещений, истинный реагент образуется посредством сложной ионизации. [c.368]

Промежуточных стадиях, а не присоединять ее к окрашенному соединению путем заключительного ацнлирования. Процесс получения активного красителя может включать, например, следующие стадии превращение 3-нитробензолсульфокислоты через ее хлорангидрид в сульфиновую кислоту, реакцию последней с этиленхлоргидрином, восстановление продукта в амин и сульфирование. Это ограничение удалось обойти в синтезе новых активных красителей ремазолов, содержащих р-сульфо-этилсульфамйдную группу (75), которая вводится в исходный аминосодержащий краситель по реакции с карбилсульфатом [c.394]