Кумарии реакции

Кумар с сотрудниками [317] исследовали окисление толуола в паровой фазе на флюидизированной пятиокиси ванадия и установили, что реакция протекает по псевдопервому порядку, по которому были рассчитаны константы скоростей образования различных продуктов реакции и вычислены энергии активации (табл. 43). [c.196]

Гидроксикоричные кислоты, выполняя какую-то собственную биологическую роль в природных источниках (в растениях) служат исходными веществами для биосинтеза ароматических кислородных гетероциклических соединений — кумаринов, флавоноидов, антоцианов. Схема образования кумаринов—наиболее простая в этом ряду биосинтетических превращений, начинается с реакции гидроксилирования, скорее всего, радикального по типу входящей частицы — п-кумаровой кислоты. На втором этапе происходит внутримолекулярная этерификация (лактонизация), результатом которой является кумари-новый цикл. В дальнейшем может происходить повторное гидроксилирование бензольного кольца с образованием конечного продукта — эскулетина. [c.218]

Доказательством наличия в молекуле токоферола ядра хромана [88], а не кумарана [82] (оба эти соединения могут образоваться при циклизации одного и того же исходного аллилфенола) служит реакция окисления а-токоферола хлорным золотом, хлорным железом или азотнокислым серебром, при которой происходит раскрытие пиранового цикла и образование у-оксиалкил-п-хинона (XII) желтого цвета [55]. Восстановление этого а-токоферолхинона (XII) [c.263]

Гемендра Кумар Сен и Умапрасанна Базу исследовали реакцию этилового эфира циклогексанон-2-карбоновой кислоты и первичных ариламинов. Смотря по тому, вступает ли в реакцию эфир- [c.501]

Интересный вариант этого общего метода, который, однако, не дает особенно хороших выходов, приводит к получению кумарана, например по реакции [40] [c.15]

Известен единственный пример замыкания цикла между атомом углерода, находящимся в положении 1, и бензольным ядром с образованием кумарана. Эта реакция представлена следующими формулами [51] [c.16]

Михаэля, при которой происходит замыкание цикла кумарана, не оказывают тормозящего действия заместители, находящиеся у - и З-углеродных атомов, как это имеет место при междумолекулярной конденсации Михаэля поэтому выходы, полученные в результате внутримолекулярной конденсации, оказы-вакяся хорошими. Эта общая реакция, исходными веществами для которой служат замещейные кумарины, сделала доступными многие кислоты ряда кумарана. [c.40]

Кумарин-4-уксусные кислоты (XVU) являются винилогами малоновой кислоты и в значительной степени подобны этому соединению. При температуре плавления они теряют двуокись углерода и в условиях реакции Кневенагеля [157] конденсируются с ароматическими альдегидами. Продукты конденсации очень легко отщепляют двуокись углерода, образуя кумарил- [c.149]

Синтез из фенолов и диеновых углеводородов. Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей [20] подобным же образом конденсируются с фенолами в присутствии кислых катализаторов в уксусной кислоте, образуя хроманы (VI) или кумараны (VII). Вначале в результате присоединения кислого катализатора к диену в положение 1,4 образуется промежуточное соединение. Последнее аллилирует фенол затем происходит замыкание цикла, как зто имеет место в случае аллилгалогенидов или аллиловых спиртов [15]. Приведенный механизм реакции подтверждается тем, что при взаимодействии триметнлгидрохинона и бутадиена получается триметил-кротилгидрохинон (XIX) [14], а при взаимодействии изопрена и монометилового эфира гидрохинона образуется промежуточный галогенид (XX) [21] оба про-, дукта реакции были выделены. [c.303]

Б. Л. Молдавский и 3. И. Кумари изучили кинетику гидрирования тиофена и распада тетрагидротиофена и установили, что при 230° и давлении 15, 30 и 60 ат в присутствии МоЗг средняя скорость гидрирования тиофена пропорциональна давлению водорода. Порядок реакции гидрирования тиофена при 230—250° приближается к нулевому, — повидимому, поверхность катализатора всегда насыщена тиофеиом независимо от его концентрации. [c.45]

Можно предположить, что ксантотоксин (XII), который содержит двойную связь в каждом пяти- и шестичленном гетероциклическом кольце, может присоединять под действием излучения две молекулы фенантренхинона. Однако присоединяется только одна молекула о-хинона [133]. Присоединение происходит, по-видимому, в пятичленном кольце, поскольку известно, что кумари (XIII) не реагирует фотохимически с фенантренхиноном, тогда как некоторые производные бензофурана вступают в реакцию [133, 136]. [c.260]

Вывод Молдавского и Кумари относительно нулевого порядка изучавшейся ими реакции гидрогенолиза тиофена не подтвержден достаточным количеством опытов они проведи опыты всего лишь с двумя исходными концентрациями тиофена (табл. 34). Кинетику промежуточных реакций гидрогенолиза тиофена они не изучали. Однако авторы [c.56]

Молдавский и Кумари провели также опыты по изучению гидрогенолиза тиофена в присутствии сульфидов кобальта, никеля, марганца, кадмия и меди в тех же условиях, что и для сульфида молибдена. Наилучшим катализатором для гидрогенолиза тиофена оказался двусернистый молибден. В присутствии большинства изученных катализаторов не наблюдалось образования меркаптанов. Константы скоростей исследованной авторами реакции гидрогенолиза подчинялись зависимости Аррениуса, что позволило им рассчитать кажущиеся энергии активации к температурные коэффициенты реакции (табл. 36). [c.57]

З-Фенил-7-аминокумарины. Производные З-фенил-7-аминоку-марина — наиболее ценные оптические отбеливатели кумари-нового ряда. Они могут быть получены по реакции Пехмана [c.367]

Для определения производных флавоновой кислоты (4,4 -диаминостильбен-2,2 -дисульфокислоты) описаны методы разделения по группам, основанные либо на ТСХ на ацетате целлюлозы при разных pH, либо на хроматографии на целлюлозных пластинках после проведения реакций на старте хроматограммы [105]. Идентификация вещества, выявленного таким образом в виде производного флавоновой кислоты, затем производится сравнением со свидетелем методом ТСХ на силикагеле Г в системе метилэтилкетон — диэтиламин — 25% аммиак (30 10 10). Превосходное разделение оптических отбеливателей можно получить на полиамидных слоях в системах метанол — вода — аммиак (d 0,91) (10 1 4), метанол — 6 н. НС1 (10 2) и гекса-нол — пиридин — этилацетат — аммиак (d 0,91)—метанол (5 5 5 5 3) [103]. Смесь бензол — хлороформ (40 60) пригодна на полиамидных слоях для разделения оптических отбеливателей, не содержащих сульфогрупп [103]. Для ТСХ отбеливателей кумари-нового типа рекомендовано разделение на пластинках с силикагелем Г в системах ацетон — 2,2,4-триметилпентан — вода (100 40 [c.65]

Б. Л. Молдавский и 3. И. Кумари изучали кинетику гидрогенолиза тиофена при давлении водорода 30 ат и использовании в качестве катализатора двухсернистого молибдена и установили, что константа скорости реакции растет с температурой и что ее рост примерно подчиняется правилу Аррениуса [31 ]. Авторы пришли к выводу, что реакция гидрогенолиза тиофена имеет дробный порядок, и объясняют это сильной адсорбцией тиофена на поверхности катализатора. Этот вывод связан с тем, что при увеличении концентрации тиофена в два раза константа скорости реакции уменьшается в 1,7 раза, а абсолютное количество прореагировавшего тиофена увеличивается только на 18%. [c.16]

При проведении реакции в паровой фазе (окись алюминия и хлористый цинк на окиси алюминия) реакция со всеми аллилталогенидами протекает исключительно по нуклеофильному центру на кислороде с образованием соответствующих алкениловых эфиров, перегруппировывающихся в условиях опыта в о/ го-алкенилкрезолы, циклизующиеся затем в кумараны. [c.247]

Продолжая изучение реакционной способности аллильных галогенидов и полученных на их основе теломеров, мы решили подробнее исследовать реакции алкенилирования гомологов фенола с тем, чтобы в конечном счете подойти к синтезу физиологически активных веществ, производных хромана и кумарана. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология