Алкилирование фенола и его гомологов

Алкилирование фенолов идет легче, чем алкилирование бензола и его гомологов, благодаря активирующему действию гидроксильной группы. В качестве катализатора можно здесь использовать хлористый цинк, а в качестве алкилирующих средств — спирты [c.382]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛА И ЕГО ГОМОЛОГОВ [c.32]

Метод орто-алкилирования фенолов позволил получить большое число ранее труднодоступных 2,6-диалкилфенолов, что безусловно оказало большое влияние на развитие химии пространственно-затрудненных фенолов. 2,6-Диалкилфенолы, полученные орто-алкилированием фенола и его гомологов различными олефинами, приведены в табл. 11. [c.39]

Несмотря на большое число работ в области алкилирования фенолов непредельными углеводородами в присутствии катализаторов с кислотными функциональными группами, очень мало проведено подобных исследований алкилирования гомологов фенола крезолов и ксиленолов. Вместе с тем в производстве некоторых синтетических материалов вместо фенола с успехом применяют технические смеси крезолов и ксиленолов. Примером могут служить работы, посвященные получению анионных, неионогенных и катионных поверхностно-активных веществ из низкокипящих фенолов (фракция 180—230° С), выделяемых из смол коксования, полукоксования и газификации углей, торфов и сланцев [2, 34, 35, 46, 50, 55-58]. [c.27]

В смолах, получаемых переработкой углей, всегда присутствуют три монометилированных гомолога фенола. Их содержание, однако, изменяется в сравнительно широких пределах в зависимости от типа угля и условий термической переработки. В зависимости от положения метильной группы различают о-, м- и п-крезолы. В номенклатуре высших алкилированных фенолов обычно счет углеродных атомов начинают от атома углерода, при котором содержится группа ОН, хотя в некоторых случаях начинают от углерода, связанного с группой СИд. [c.7]

Пространственно затрудненные фенолы — лучшие антиоксиданты— также готовят в основном алкилированием фенола, нафтолов и их гомологов. По мере развития химической промышленности все большее количество простейших фенолов будет обраш,аться в более сложные производные. [c.124]

Метод применим для алкилирования фенола и его гомологов и для О-алкилирования аминофенолов . [c.509]

Представлены данные по изучению процесса алкилирования бензола и его гомологов, хлор- и бромбензола, фенола в присутствии серной кислоты, хлористого алюминия, фтористого водорода. Изучен изомерный состав полученных продуктов. Приведены кинетические и термодинамические характеристики рассматриваемых процессов. Показано изменение состава продуктов реакции от условий проведения процесса и химических свойств исходных компонентов. [c.2]

Окисление гомологов фенола марганцовокислым калием может повести к нежелательным последующим реакциям вплоть до распада циклического соединения. Чтобы избежать этого, пользуются методом защиты оксигруппы. Защищают ее или ацилированием, или алкилированием. [c.638]

Спирты жирного и гидроароматического рядов, из которых низшие члены ряда, как мы видели (гл. XI), находят применение при введении алкила в связь с атомом азота аминов (М-алкилирование) и с атомом кислорода фенолов (0-алкилирование), могут быть применены (особенно высшие члены ряда) для синтеза гомологов аминов и фенолов (С-алкилирование). Конденсирующими средствами здесь служат серная кислота, хлористый цинк, хлористый алюминий, хлорное железо, фтористый бор с пятиокисью фосфора, гетерополикислоты также имеет значение контактно-каталитическое действие некоторых силикатов с большой поверхностью По И. П. Цукерванику хорошие выходы дает применение фосфорной кислоты Эфиры, простые и сложные, могут быть реагентами С-алкилирования. Для первых указан в качестве конденсирующего средства фтористый бор ВРз и. [c.721]

В химической промышленности в качестве сырья для производства стирола, метилстирола, фенолов, синтетических моющих средств и других веществ, а также в качестве компонентов моторных топлив широкое применение получили различные алкилбензолы. Алкилбензолы наряду с выделением из нефте- и коксохимического сырья в больших количествах получают на заводах прямым алкилированием бензола и его гомологов олефинами в присутствии различных катализаторов, а также термическим алкилированием. [c.277]

Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

Этим путем иэ смеси в основном вторичных спиртов С 0-С20 (продуктов окисления парафина в присутствии борной кислоты) получены высококачественные спирты с концевой первичной оксигруппой [26]. В аналогичные спирты могут быть превращены различные алкилфенолы -продукты кислотно-каталитического алкилирования фенола или его гомологов олефинами 0-GJ2, в том числе низкосортными олефинсодержащими бензинами [27]. Разработана высокопроизводительная технология окси-этилироваяия спиртов и алкилфенолов [28], создается многотоннажное обеспеченное сырьем, в ток числе оксидом этилена, производство окси-этилированньк алкилфенолов (число гликолевых групп 10-20) - неионогенных ПАВ [29]. [c.5]

Имеется ряд патентных заявок на синтез трет.алкилфенолов путем алкилирования фенола и его гомологов изоолефинами в присутствии BF3. Фенол, растворенный в пентане и обработанный газообразным изобутилепом в присутствии 70—90%-ной Н3РО4, насыщенной BFg, образует -трет, бутилфенол с выходом 80% от теорет. [37]. ж-Крезол в подобных условиях с изобутилепом дает трет.бутил-лг-крезол. Фенол с диизобутилепом образует трет.октилфенол с выходом до 80% наряду с небольшим количеством ди-трет. октилфенола [38—42]. л -Крезол с изогексилепом дает [c.435]

Фенол и его простейшие гомологи очень легко алкилируются в присутствии различных кислотных катализаторов. При вступлении первой алкильной группы она занимает главным образом пара-положение, ортоизомер получается в очень небольшом количестве. Наряду с моноалкил-производным всегда образуется некоторое количество диалкилпроизвод-рого (10—20%) даже в том случае, когда количество олефина не превышает одного моля на моль фенола. Поэтому при алкилировании остается неиспользованный фенол. Основные направления реакции алкилирования фенола олефинами приводятся ниже [c.279]

Согласно литературным данным [2], при алкилировании фенола (или его гомологов) непредельными углеводородами в присутствии катализатора — феноксида алюминия наблюдается преимущественное алкилиров ние фенола в орто-положение к гидроксилу. Реакционная способность олефина в этой реакции увеличивается в ряду этилен —> пропилен —> бутилен —> изобутилен. Если алкилирование бутиленом (смесь бутена-1, тпракс-бутена-2 и 1 цс-бутена-2) проходит при температуре 190—200 °С и давлении 45 ат, то с разветвленным олефином (изобутиленом) реакция протекает с количественным выходом целевого продукта уже при температурах 100—110 °С и давлении 15—18 ат. [c.132]

Позднее, главным образом при алкилировании фенолов и их простых эфиров, Чичибабиным [1263] была применена вместо серной кислоты фосфорная (уд. в. 1,83—1,85) однако и в этом случае в ядро удается ввести лишь разветвленные цепи, и таким образом гомологи бензола с нормальными боковыми цепями могут быть синтезированы, за немногими исключениями, проще всего по реакции Фиттига. Недостатком разобранной реакции является также и то обстоятельство, что в некоторых случаях образуются в основном высшие продукты алкилирования. [c.443]

Анилин при алкилировании я-бутеном в присутствии синтетических алюмосиликатов дал смесь гомологов, причем главным продуктом оказался п-толуидин [Лавровский, Михновская, Оленьченко, ДАН, 64, 345 (1949)]. Фенол с этиловым спиртом над смешанным катализатором AljOj и ThOa дал главным образом о-этилфенол [Александрова, ЖОХ, 12, 522 (1942)]. [c.428]

Гомологи фенола можно получить аналогичными реакциями из сульфо-, галоген- или аминопроизводных гомологов бензола. Однако существуют и методы введения алкильной группы в ядро фенола. Алкилирование фенолов идет легче, чем алкилирование бензола и его гомологов, благодаря активирующему действию гидроксильной группы. В качестве катализатора можно использовать хлорид цинка, а в качестве алкилирующих средств спирты [c.346]

Разработка методов получения пространственно-затрудненных фенолов путем непосредственного алкилирования фенола и его простейших гомологов представляет собой часть общей проблемы алкилирования феноловРазвитие химии пространственно-затрудненных фенолов стало возможным именно благодаря успехам, достигнутым при изучении алкилирования фенолов. С другой стороны, появление пространственно-затрудненных фенолов с их важным практическим и теоретическим значением в свою очередь оказало большое влияние на развитие процессов алкилирования фенолов. Среди значительного количества работ, выполненных в Советском Союзе в области алкилирования фенолов, наиболее принципиальные исследования проведены И. П. Цукерваником [c.32]

Работы Кука [5], Топчиева [6], Имаева [7], Сидоровой [8] и Туровой-Поляк [9] свидетельствуют о возможности образования MOHO-, ди- и тризамещенных фенола при реакции алкилирования, хотя реакционная способность фенола во многом отличается от реакционной способности бензола и его гомологов. Наличие сильно нуклеофильной гидроксильной группы существенно сказывается на ходе реакции алкилирования. Больщинство авторов считает, что механизм алкилирования фенолов с кислотными катализаторами аналогичен алкилированию ароматических углеводородов. Настоящая работа, в которой сделана попытка применить уравнения последовательной реакции первого порядка для алкилирования фенола пропиленом, подтверждает правильность такого вывода. [c.172]

В процессе производства о-крезола алкилированием фенола метанолом получается алкилат, содержащий наряду с непрореаги-ровавщим фенолом метилфенолы и анизол. Основными компонентами смеси являются о-крезол, фенол, анизол. Наличие анизола и его гомологов отличает алкилат от фенольной фракции коксохимических производств, разделяемых ректификацией. Особенности поведения смеси при ректификации алкилата могут быть выявлены только после изучения фазового равновесия жидкость—пар в системах, образованных основными компонентами. [c.92]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]

В книге не рассматривается алкилирование функциональных производных бензола и его гомологов — фенола, галог енпроиз-водных бензола, анилина и т. д. Это связано с наличием большого числа публикаций по данным проблемам, спецификой их свойств и ограниченным объемом данной монографии. [c.7]

Преимущественное значение имеет алкилирование бензола до этилбензола, являющегося промежуточным продуктом прй ро изводстве стирола, а также до изопрапилбензола — основного сырья для синтеза фенола. В промышленности алкилирование осуществляют только олефинами. Алкилирование индивидуальными олефинами чистотой 99,8—99,9%, содержащими не более 0,005% (об.) других олефинов и не более 10—30 млн ацетилена и его гомологов [И], значительно упрощает последующее разделение алкилата и получение чистых алкил- и диалкилбензолов. [c.51]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

При алкилировании гомологов фенола, ге-крезола и 2,3-диметилксиле-нола, получаются алкилпроизводные, которые имеют большое значение-как антиокислительные присадки [c.281]

В настоящее время производство ионола осваивается на опытно-промышленной установке Новокуйбышевского нефтеперерабатывающего завода. Сырьем служит каменноугольный крезол, из которого перегонкой выделяют фракцию, содержащую м- и /г-крезол и незначительное количество изомерных ксиленолов, этилфенолов и других гомологов фенола. Предусмотренное проектом алкилирование такой смеси изобутиленом (или бутан-бутиленовой фракцией газов крекинга) приводит к образованию наряду с целевым продуктом большого количества побочных алкилпроизводных. Поэтому технологическая схема установки предусматривает громоздкую операцию деалки-лирования, которая, однако, не обеспечивает возвращения в цикл затраченного изобутилена и только крайне усложняет процесс. В результате выход ионола низок, а себестоимость очень высока. Кроме того, ресурсы крезола, по имеющимся данным, весьма ограничены, и уже сейчас освоение и промышленный пуск установки Новокуйбышевского завода в значительной степени осложняются отсутствием крезольного сырья. [c.129]

Как и для прочих радикально-цепных реакций, при окислении алкилбензола вначале наблюдается индукционный период, который можно значительно сократить путем добавления гидроперекиси того же углеводорода или частично окисленной реакционной массы. ТГнгиШггоры, в том числе сернистые соединения, фенол, стирол и их гомологи, которые могут находиться в исходном углеводороде или образоваться во время реакции, способствуют обрыву цепи и тормозят процесс. Поэтому нужно применять достаточно чистые исходные вещества (непригоден, например, изопропилбензол, полученный алкилированием с фоофорнокислот-ным катализатором), а условия реакции не должны способствовать распаду гидроперекисей с образованием веществ, обладающих свойствами ингибиторов. Обычные катализаторы жидкофаз- [c.575]

Производство и применение амидо-, нитро-, нитрозо-соединений хлорпроизводных бензола и его гомологов (анилин, экстралин, ксилвдин, нитробензол, крезолы), фенола и его соединений Производство бензола, толуола и хлорбензола. Применение бензола в качестве растворителя. Применение хлорбензола. Алкилирование бензола Производство, обработка и применение тринитротолуола. Пикриновая кислота. ДНТ, ДНФ Производство бензидина, дианизидина, толидина, альфа- и бета-нафтиламинов Анилиновое крашение на текстильных фабриках Крашение мехов урсоловыми красителями Производство и применение метилового спирта Производство и применение синильной кислоты и ее производных [c.64]

Фенол и его гомологи алкилируются еще легче, чем нафталин. Особенно легко удается ввести радикал децил-, керил (см. стр. 131) и другие радикалы. Примеры получения низкомолекулярных алкильных производных содержатся в патентах ряда фирм . Из фенолов, алкилированных углеводородами нормального строения, получаются высококачественные моющие вещества . Подобный продукт был описан Флеттом [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология