Изохинолин реакция замещения

Реакции замещения хиназолинового ядра почти не исследованы. Как хиназолин, так и 4-хиназолон нитруются в положении 6 [5] в отличие от хинолина и изохинолина. Других данных о влиянии ориентации не имеется. [c.288]

Интермедиаты реакции замещения в хинолине и изохинолине способны к присоединению электрофильной или нуклеофильной ча-л-ицы, что ведет к резкому изменению характера процесса. Напри- [c.193]

Дальнейшая корреляция с нафталином вытекает из рассмотрения реакций, в которых промежуточные состояния, интермедиаты или продукты теряют ароматичность в одном кольце, но способны сохранить ее во втором кольце. В этих обстоятельствах увеличение энергии за счет повышения роли менее благоприятной структуры менее существенно для бициклических, чем для моноциклических ароматических соединений. Так, реакции замещения в нафталине идут быстрее, чем в случае бензола. Аналогично, в случае хинолина 1,2- и 1,4-присоединение и нуклеофильное замещение в положения 2 и 4, а в изохинолине— 1,2-присоединение и нуклеофильное замещение в положение 1 идут быстрее, чем в случае пиридина. Это видно из рассмотрения принципиальных [c.211]

Реакции замещения в ядре изохинолина [c.266]

Реакции замещения, характерные для бициклических гетероциклов — индола, бензофурана и бензотиофена,— напоминают соответствующие реакции родоначальных гетероциклов, за исключением того, что электрофильная атака в индоле направляется преимущественно в положение 3, а в случае бензофурана — в положение 2. Электрофильное замещение в хинолине и изохинолине происходит, как и следовало ожидать, не в кольце пиридина, а в бензольном ядре. [c.394]

Реакции замещения в ядре изохинолины 266 [c.8]

В сильнокислой среде хинолины и изохинолины вступают в прямые реакции электрофильного замещения только по атомам угле рода бензольного кольца, так как образование катиона, т. е. появление формального положительного заряда на атоме азота, чрезвычайно затрудняет электрофильную атаку по гетероциклу. Так же как в нафталине и по тем же причинам замещение идет по положениям, соседним с атомами углерода, общими для обоих колец. [c.99]

Высокую реакционную способность хинолина и изохинолина в реакциях нуклеофильного замещения можно объяснить тем, что все три главные канонические формы трех возможных бициклических промежуточных анионов содержат неизмененное бензольное кольцо [c.101]

Почему биядерные производные пиридина - хинолин, изохинолин, - вступают в реакции электрофильного замещения по бензольному кольцу [c.138]

Следует отметить, что электрофильное замещение в хинолине и изохинолине обычно включает атаку электрофильной частицей по адцукту гетероциклической молекулы с электрофилом (обычно протоном), что дезактивирует гетероцикл к реакциям с электрофилами. [c.100]

Материал, охваченный тремя таблидами, содержит данные по реакции Померанца — Фрича, опубликованные по 1948 г. вк.лючи-тельно. Табл. I включает примеры получения изохинолинов, не замещенных в положении 1, а табл. II содержащих заместители в этом положении. Неудачные попытки синте.1а изохинолинов при помогци способов, близких по характеру реакции Померанца— Фрича, объединены в табл. III. [c.229]

У хинолиния и изохинолиния электрофильное замещение идет гораздо более активно, чем у пиридиния, но значительно медленнее, чем у нафталина. Фактически эти скорости сравнимы со скоростями таких же реакций с фенилтриметиламмонием. [c.99]

Галогенирование. В зависимости от условий бромирования изохинолина замещение идет по 4- или 5-положению, По-видимому, замещение по положению 4 включает бромирование енаминовой системы 1,2-аддукта в р-положение, т. е. аналогично реакции замещения хинолина галогеном по положению 3. [c.126]

Описано замыкание кольца 3-бензазепина при восстановлении замещенного изохинолина (реакция, хорошо известная в химии 3,4-дигидроизохинолинов, (схема 22) [69]. [c.56]

Реакция. Нуклеофильная 8 ,2-реакция замещения. Алкилирование изохинолина с образованием соли изохинолиния. [c.549]

Процесс замещения атома водорода в хинолине и изохинолине на атом галогена достаточно сложный, и образование того или иного продукта реакции замещения зависит от условий проведения реакции [7]. При бромировании в концентрированной серной кислоте хинолин образует смесь 5- и 8-бромпроизводных, а изохинолин в присутствии хлорида алюминия превращается в 5-бромизохино-лин [8]. Все эти процессы проходят с участием протонированных гетероциклов. [c.168]

Объяснение течения реакций замещения в ядре изохинолина автор построил на ошибочной теории резонанса. Ниже приводятся объяснения, которые могут быть приняты в настоящее время. Электрофильное замещение в ядре изохинолина происходит в результате действия положительно заряженной частицы на положительно заряженный ион изохинолиния, что сказывается иа легкости образования переходного комплекса, хотя бы из-за наличия электростатического отталкивания. Вследствие этого энергия активации в реакциях з ещения повышается и реакцяя протекает более трудно. Наиболее уязвимые для электрофильного замещения места в ядре изохиног Лина можно определить при рассмотрении структуры переходного комплекса. Принимая во внимание лишь структуры, в которых с атомом углерода изохинолинового ядра связана атакующая группа или водород (класс А), а также то, что кольцевой атом азота в переходном состоянии связан с протоном, можно установить следующую последовательность легкости электрофильного замещения (в порядке убывания) (5 или 7) > > (8, 6 или 4) >3> 1. Этот порядок совпадает с порядком электронной плотности в различных положениях. Полуколичественный расчет, сделанный для нейтрального ядра изохинолина, показывает, что плотность и-электоонов в углеродном скелете уменьшается в следующем порядке 5, 7, 8, 3, 6, 4 и 1 [290]. Если рассмотреть также структуры переходного комплекса, в которых с атомом углерода изохинолина связаны и замеща-юшая группа и водород, то реакционная способность при замещении будет уменьшаться в следующем порядке (5 или 8) > (4, 6 или 7) > 3 > 1. —Прим. перев. [c.304]

Реакция. Нуклеофильная 5м2>реакция замещения. Алкилироваиие нолина с образованием соли изохинолиния. [c.549]

Бьши сделаны попытки использовать метод Померанца— Фрича и для циклизации кетиминов с целью синтеза -замещенных изохинолинов однако в этом случае реакция идет плохо. [c.218]

Если при проведении реакции Померанца — Фрича вместо ароматического альдегида применять кето1г, то в результате образуется изохинолин. замещенный в положении I. Так, например, из ацетофенона получается 1-метилизохинолин (IV). [c.222]

Известен только один пример, когда в синтезе Помсра1ща— Фрича удалось использовать замещенный аминоацеталь. При конденсации кеталя 3-аминобутанона с бензальдегидом был получен нормальный продукт реакции. 3,4-диметил изохинолин (VI) [18]. Однако выход его. невидимому, очень низок. [c.224]

Особенность реакций нуклеофильного замещения в рядах хинолина и изохинолина в том, что они проявляют в этих реакциях значительно более высокую активность, чем пиридин. Это очевидно из приведенных ниже условий реакции аминирования по Чичибаби-ну, а также из того, что 2-хлорхинолин реагирует с этилатом натрия в 300 раз быстрее, чем 2-хлорпиридин. [c.101]

Изохинолины, замещенные по Сратому, трудно синтезировать по методу Померанца — Фрича. Первая стадия синтеза — образование кетимина из аминоацеталя и кетона — идет далеко не так гладко, как аналогичная реакция с бензальдегидом. Чтобы устранить это затруднение, предложен другой спо .об проведения синтеза замещенный бензиламин конденсируют с полуацеталем гли-оксаля образовавшийся имин циклизуют обычным способом. [c.134]

Более синтетически привлекательным выглядит использование реакции Графа-Риттера. Одним из первых примеров такого подхода был проведенный с низким выходом синтез 1,3,3-триметил-3,4-дигидроизохинолина [8], однако в исследованиях B. . Шкляева с сотрудниками были разработаны высокоэффективные методы, которые сделали получение 1-замещенных 3,3-диалкил-3,4-дигидро-изохинолинов 17 довольно рутинной процедурой [9-12]. [c.482]

Согласно данным работы [20], реакция ацилирования 1,3,3-триметил-3,4-дигидро-изохинолина 20 5-фенил-2,3-дигидрофуран-2,3-дионом 40 приводит к образованию соответствующего производного, замещенного по атому азота. Этот результат был опровергнут в работе [21], в которой было показано, что продуктами данной реакции являются соответствующие 3,3-диалкил-1-(3 -гидрокси-2, 5 -диоксо-5 -фенил-пент-2-3 -ен-2-Г-илидеи)-1,2,3,4-тетрагидроизохинолины 41. [c.501]

Соотношение реагентов может быть таким, как указано выше, или количество основания следует уменьшить вдвое, но везде выходы изоиндолов значительно колебались. Реакция протекает при 100 °С (для хинолина и изохинолина 120—150 °С) на протяжении 2 ч (для хнноли-на и изохинолина 45 и 90 мин соответственно). Данным методом получены 1,3-дипиридил-, дихинолил- и 1,3-диизохинолилизоиндолы, в том числе содержащие в положении 5 функциональные группы [214]. Аналогично происходит ароматизация 1-замещенных фталимидинов. Реакция протекает в более мягких условиях и требует лишь кратковременного нагревания реакционной смеси при 70 °С. Выходы изоиндолов (1.54) более 70 % [214]. [c.19]

Химические свойства изохинолинов похожи на свойства хинолинов. Соли Ы-бензоилизохинолиния дают соединения Райссерта, при этом нуклеофильная атака цианид-ионом протекает в положение 1. Надкис-лоты окисляют изохинолины с образованием Ы-оксидов. При нитровании и сульфировании замещение протекает главным образом в положение 5, а при бромировании и меркурировании в положение 4. Реакция Чичибабина (см. выше) дает 1-аминоизохинолин. Окисление изохинолина перманганатом калия ведет к смеси фталевой и цинхомероновой (пиридин-3,4-дикарбоновой) кислот. [c.592]

Хинолин и изохинололин — две возможные структуры, в которых бензольное кольцо аннелировано к пиридиновому. Эти две структуры дают возможность обнаружить эффекты, возникающие при сочленении одного ароматического фрагмента с другим, т. е. влияние бензольного кольца на реакционную способность пиридинового, и наоборот. Также следует рассмотреть свойства этих структур по сравнению со свойствами нафталина. Так, характерная для нафталина а-региоселектиность реакций электрофильного замещения наблюдается и в хинолине и в изохинолине — замещение проходит по положениям 5 и [c.100]

Общих методов введения углеродных заместителей в хинолины и изохинолины посредством реакций электрофильного замещения не существует. Исключение составляют некоторые реакции с участием гетероциклов, содержащих сильные элекгронодонорные заместители. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология