Хинолин реакционная способно

Высокую реакционную способность хинолина и изохинолина в реакциях нуклеофильного замещения можно объяснить тем, что все три главные канонические формы трех возможных бициклических промежуточных анионов содержат неизмененное бензольное кольцо [c.101]

Дигидрофураны напоминают по реакционной способности простые эфиры енолов. С дихлоркарбеном образуется аддукт (144), который при нагревании превращается в дигидропиран (145), но при обработке хинолином дает альдегид (146) (схема 65) [148]. [c.151]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ПИРИДИНОВ, ХИНОЛИНОВ И ИЗОХИНОЛИНОВ [c.93]

Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов 95 [c.95]

Заместители в положении 8 хинолинового цикла иногда проявляют несколько большую реакционную способность, чем эти же заместители в других положениях бензольного кольца. В соответствии с этим карбоксильная группа в положении 8 хинолинового цикла отщепляется в ходе реакции Скраупа. Так, например, из 3-аминофталевой кислоты с отщеплением одной из карбоксильных групп образуется хинолин-7-карбоновая кислота [58]. [c.16]

Различие в реакционной способности атомов водорода у метильной группы хинальдина и метильной группы, находящейся в неактивированном положении 3 хинолина, ярко проявляется в поведении 2,3-диметилхинолина при его реакции с формальдегидом [285], в результате которой образуется ди-метилольное производное XII. [c.67]

Вследствие пониженной электронной плотности в положениях 2 и 4 хинолинового цикла сравнительно с положениями 3, 5, б, 7 и 8 галогенопроизводные хинолина с галогеном в положениях 2 и 4 заметно отличаются от других галогенопроизводных. Это отличие проявляется и в методах синтеза и в реакционной способности обычно 2- и 4-галогенопроизводные хинолина сходны с соответствующими пиридиновыми производными. [c.87]

При наличии соответствующей активирующей группы галогены в хинолине в так называемых инертных положениях приобретают нормальную реакционную способность, вследствие чего могут быть осуществлены обычные реакции замещения. В качестве примеров укажем на следующие реакции [c.97]

Реакционная способность заместителей в положении 5, так часто отмечаемая для производных хинолина, проявляется и во многих хинолин-5-сульфо- кислотах. Например, при галогенировании в водном растворе сульфогруппа в положении,5 замещается хлором или бромом [987, 991]. [c.220]

Бензохинолины проявляют характерные свойства гетероциклических соединений типа хинолина и дают простые и четвертичные соли. а-Положе-ние по отношению к атому азота отличается реакционной способностью в отношении едких щелочей и амидов галогены и метильная группа, находящиеся в а- и 7-положениях, также реакционноспособны. Катионные реагенты легче вступают в ароматическое ядро, чем в пиридиновое. [c.488]

Изделия на основе пеков с повышенным содерн аннем нерастворимых в хинолине веществ хараткеризуются низкой реакционной способностью в токе СО2. Это подтверждается результатами испытаний электродов на электросталеилавильных печах. [c.9]

Хинолины, замещенные галогеном в положениях 3, 5, 6, 7 и 8, являются устойчивыми соединениями, обладающими типичной для галогенпроизводных бензола нормальной реакционной способностью по отношению к нуклеофильным агентам. В отличие от них 2- и 4-галогенхинолины легко вступают в реакции замещения, как это видно из следующих примеров [c.110]

Рассмотрение 2-нитро-1,3-дикарбонильных соединений в настоящем обзоре обусловлено в первую очередь их структурой. Наличие двух карбонильных групп в молекулах этих соединений позволяет ожидать от них высокой реакционной способности по отношению к ряду реагентов с последующим образованием гетероциклов, содержащих нитрогруппу. Многие нитрозамещеиные пирролы, пиразолы, изоксазолы, пиримидины, хинолины получены на основе нитромало-нового диальдегида 1 (см. обзоры [12, 13]). Например, пиразолы 2 были получены реакцией альдегида 1 с гидразином в воде (схема 1). [c.405]

Изложение основного факгического материала по каждому классу гетероциклических соединений приводится в главах типа Реакции и методы синтеза... . Дидактически важный материал присутствует также в главе, посвященной общему обсуждению реакционной способности гетероциклических соединений (гл. 2), и в шести обобщающих главах (например, Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохиноли-нов , гл. 4), в которых дана краткая характеристика реакционной способности конкретного класса гетероциклических соединений. Такие обобщающие главы служат вводными при рассмотрении свойств конкретного класса гетероциклических соединений и обязательно требуют последующего изучения глав Реакции и методы синтеза. ... Обобщающие главы весьма полезны для аспирантов для освежения в памяти основных свойств, присущих конкретному классу гетероциклических соединений. [c.9]

В этой главе в общих чертах рассматривается реакционная способность ароматических гетероциклических соединений. Помимо классических реакций замещения, значительное внимание также уделено реакциям радикального замещения, металлирования и реакциям, катализируемым соединениями палладия, которые приобретают в последнее время все большее значение в химии гетероциклических соединений. Для того чтобы подчеркнуть важность этих методов именно для синтеза и превращений гетерощ1клических соединений, в данной главе им посвящены отдельные разделы, поскольку в учебниках по общей органической химии такие процессы обсуждаются крайне скудно. Более детальное обсуждение общей реакционной способности гетероциклических соединений каждого конкретного класса приводится в кратких обобщающих главах (гл. 4, 7, 10, 12, 16 и 20), а детальное рассмотрение реакционной способности с привлечением большего числа примеров конкретных реакций можно найти в главах типа гл. 5 Пиридин реакции и методы синтеза . Тем, кто уже продолжает изучение химии гетероциклических соединений, рекомендуется изучить эту главу до перехода к последующим главам, а краткие обобщающие главы, аналогичные гл. 4 Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохиноли-нов , следует прочесть перед изучением более детального обсуждения свойств каждого из классов гетероциклических соединений. [c.33]

Нуклеофильность атома азота иминного фрагмента коррелирует с основностью, хотя и не всегда. Заместители у атома углерода, соседнего с иминым атомом азота, могут оказывать существенное влияние на легкость протекания реакции с алкилгалогенидами, приводящей либо к образованию соответствующих М+-алкильных солей [2], либо N+Н-солей в результате 1,2-элиминирования молекулы галогеноводорода. Показано, что скорость реакции N-алкилирования уменьшается в 3 раза за счет стерического взаимодействия при введении одной метильной группы в а-положение к атому азота пиридина, а введение двух ме-тильных групп в положения 2 и б уменьшает скорость реакций алкилирования в 12-40 раз [3]. Экстремальный случай — 2,6-ди- 1/)е 1-бутилпиридин, который не алкилируется метилиодидом даже при повышенном давлении метилирование такого производного пиридина может быть осуществлено при использовании чрезвычайно реакционноспособного метилового эфира фторсульфоновой кислоты при высоком давлении [4]. Количественная оценка реакционной способности атома азота определеяется как стерическими (особенно при наличии заместителя в а-положении), так и элекфонными эффектами так, 3-метилпи-ридин реагирует быстрее (х 1,6) незамещенного пиридина, а 3-хлорпиридин — медленнее (х0,14). Заместители в ле/ м-положении оказывают существенное влияние на скорость реакции с метилодидом так, скорости реакции пиридина, изохинолина (отсутствует атом водорода в ери-положении), хинолина и 8-метилхинолина равны соответственно 50,69, 8 и 0,008. [c.34]

Реакции нуклеофильных радикалов с гетероциклическими соединениями, содержащими иминный фрагмент, в присутствии кислот представляют собой наиболее важные и синтетически полезные процессы с участием гетероциклических соединений. Пиридины, хинолины, диазины, имидазолы, бензотиазо-лы и пурины способны вступать в реакции со многими нуклеофильными радикалами с замещением атома водорода в а- и у-положениях относительно атома азота. Присутствие кислоты в таких реакциях весьма существенно, поскольку протонирование сильно увеличивает реакционную способность субстратов по отношению к нуклеофильным радикалам и региоселективность такого взаимо- [c.43]

Прежде чем начать детальное описание химии гетероциклических соединений, в промежутках между основными главами мы приводим сжатое и упрощенное описание типов реакций, простых реакции и их региохимических особенностей для групп родственных гетероциклических соединений. В данной главе рассматриваются пиридин как типичный представитель электронодефицитных шестичленных гетероциклических соединений и его бензоконденсированные аналоги — хинолин и изохинолин. Как и в других главах, посвященных рассмотрению общей характеристики реакционной способности гетероциклических соединений, в этой главе приводятся краткое описание реакций пиридина, простейшие примеры и общие рассуждения. [c.93]

Хинолин и изохинололин — две возможные структуры, в которых бензольное кольцо аннелировано к пиридиновому. Эти две структуры дают возможность обнаружить эффекты, возникающие при сочленении одного ароматического фрагмента с другим, т. е. влияние бензольного кольца на реакционную способность пиридинового, и наоборот. Также следует рассмотреть свойства этих структур по сравнению со свойствами нафталина. Так, характерная для нафталина а-региоселектиность реакций электрофильного замещения наблюдается и в хинолине и в изохинолине — замещение проходит по положениям 5 и [c.100]

Для реакций этого типа действует общий принцип — реакционная способность атомов галогена в бензольных кольцах хинолина и изохинолина в положении С(3) хинолина и С(4) изохинолина аналогична реакционной способности галогенобензолов. В то же время для атомов галогена в положениях 2 и 4 хинолина и положении 4 изохинолина характерны те же реакции с нуклеофильными реагентами, что и для а- и у-гаюгенопиридинов (см. разд. 5.3.2). 3-Галогеноизохи-нолины по своей реакционной способности занимают промежуточное положение [24]. [c.171]

Метиленовая группа, занимающая по отношению к атому азота в цикле а-положение, проявляет такую же реакционную способность, как и мет ильная группа хинальдина. Так, она легко вступает в конденсацию со щавелевым эфиром, образуя а-кетоноэфир [30] (том IV). Конденсация иодметилата 1-циклопента[6]хинолина с такими соединениями, как п-диметиламинобензальдегид, в присутствии пиперидина (том IV) [31] или в кипящем уксусном ангидриде [32] протекает с высоким выходом, достигающим 95%. Исходя из иодметилата был получен ряд карбоцианиновых красителей. [c.280]

Кёниге и Менгель [283] также отметили различие в поведении метильных групп в а- и -положениях хинолина. Хинальдин легко конденсируется с тремя молями формальдегида с образованием триметилольного производного, в то время как в случае лепидина [284] образуется только диметилоль-ное производное. Это отличие в реакционной способности метильных групп объясняют пространственными факторами, обусловливающими меньшую реакционную способность 7-метильной группы. Однако возможно, что на относительную реакционную способность таких групп влияют также неполностью выясненные в настоящее время электронные эффекты. [c.67]

Практически все синтезы цианиновых красителей выгодно проводить, используя реакционную способность водорода метильной группы во 2-м или 4-м положениях пиридина или хинолина или во 2-м положении азола. или родственных соединений. Часто реакционная способность таких водородов возрастает при использовании четвертичных солей гетероциклов. Реакции, применяемые для получения красителей, представляют собой видоизменения таких известных реакций, как альдольная конденсация, реакция Михаэля, сложноэфирная конденсация и алкилирование кетонов, содержащих реакционноспособную метиленовую группу. [c.70]

В ходе исследования вопроса о фиксировании двойных связей в бензольном кольце хинолина Гуисген [339] заметил исключительную реакционную способность метильной группы в положении 5 некоторых производных хинолина. [c.86]

Имеется большое число данных, касающихся относительной реакционной способности хлора в 2- и 4-положениях хинолина, однако выводы сделать трудно вследствие отсутствия определенных сведений относительно влияния других заместителей. Бухман и Гамильтон [368] нашли, что при действии этилата калия на 2,4-дихлорхинолин в особых условиях замещаются два атома хлора, как это показано следующей схемой [c.90]

Различная реакционная способность обоих изомеров может быть показана также на примере их конденсации с п-нитрозодиметиланилином и с иодметилатом хинолина. п-Нитрозодиметиланилин реагирует более легко с иодметилатом 1-метилизохинолина (см. превращение LXI в LXIII), чем с иодметилатом изомерного 3-метильного производного [404, 479]. Иодметилат 1-метилизохинолина легко конденсируется с иодметилатом хинолина, образуя цианиновый краситель, в то время как соответствующий иодметилат [c.331]

Такие отличия в реакционной способности, вызванные наличием алкоксильных групп в пиридиновом кольце хлорхинолинов, вполне согласуются с электронным влиянием этих групп. Наличие электронодонорной алкоксильной группы в положении 2 в 4-хлорхинолине приводит к повышению электронной плотности в положении 4, что связано с понижением реакционной способности хлора. Когда же, наоборот, алкоксильная группа находится в положении 4 в 2-хлор хинолине, влияние ее на реакционную способность хлора должно быть меньшим вследствие близости к хлору электроноакцепторной группы =N, находящейся в кольце. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология