Метод Крэйга

Ввиду того, что различия в растворимостях полипептидов очень невелики, для выделения индивидуальных пептидов и.з смесей требуются специальные методы. К ним относятся фракционный диализ, распределительная хроматография (например, на колонке из бумажного порошка или листе бумаги), адсорбционная хроматография, ионнообменная хроматография, электрофорез и противоточное распределение по Крэйгу (т. е. распределение между двумя ограниченно смешивающимися жидкостями). Для характеристики выделенных пептидов и доказательства их однородности применяют противоточное распределение, количественный анализ аминокислотного состава и определение концевых групп полипептидной цепи. [c.383]

Если коэффициенты распределения двух веществ между двумя растворителями различаются, то с помощью экстракции эти вещества можно разделить. В том случае, когда коэффициенты распределения близки, процесс многократно повторяют. В лабораторных условиях для этой цели используют автоматический аппарат Крэйга. При промышленном разделении процесс проводят либо в каскаде аппаратов типа смеситель-отстойник, либо в противоточных экстракционных колонках. Метод экстракции часто используют для разделения таких смесей, которые трудно разделить другими методами, например для разделения смесей биологических продуктов. [c.151]

Третий способ экстракции — прерывистое противоточное распределение — употребляется для разделения веществ, имеющих очень близкие значения коэффициентов распределения, и позволяет производить одно за другим многочисленные извлечения. Хотя этот метод с большим успехом применяли для фракционирования органических соединений [102], для разделения в неорганической химии он был использован лишь недавно. Так, Пеппард и соавторы применили противоточное распределение для разделения редких земель [66] и разделения тория, скандия и циркония, использовав в качестве растворителя трибутилфосфат [79]. Другим примером является разделение металлов с использованием ацетилацетона [105]. Что касается аппаратуры, то большинство экстракторов представляет собой устройство в виде трубки (процесс основан на декантации), конструкция которой ранее разработана Крэйгом и сотрудниками [106]. Метод годится для работы с управлением на расстоянии. [c.65]

В этом виде оно часто применяется в расчетах нротивоточного распределения Крэйга [11 ]. Следует отметить, что в настоящей книге величина р в уравнении (III. 2) выражает долю вещества в жидкой фазе, тогда как в других методах расчета распределения она обычно выражает долю вещества в газовой фазе. Обычно пары органических веществ более растворимы в жидкой фазе, чем в газовой фазе, так что величина к обычно имеет высокие значения. Эта величина зависит от объемов газовой и жидкой фаз в теоретической тарелке или всей колонке и от температуры. [c.76]

Замеш,ение галогенов в положениях 2 и 4 на цианогруппу не протекает глалко, за исключением тех случаев, когда применяются специальные экспериментальные условия. Джансен и Вибо [358] смогли получить только карбостирил при нагревании весьма реакционноспособного 2-бромхинолина с цианистым калием или со смесью цианистого калия и цианистой меди (одновалентной) при 200°. Однако при нагревании 2-бромхинолина с одной цианистой медью по методу Крэйга был получен 2-цианхинолин [359]. [c.89]

Наши современные знания в области химии лишайниковых красителей обязаны работам Муссо (1955—1961). Методы, применявшиеся раньше для очистки орсеина, оказались недостаточно эффективными. Применяя распределительную хроматографию на порошкообразной целлюлозе или на кремнеземе, удалось выделить более 12 компонентов. Метод противоточного распределения Крэйга менее пригоден для препаративного разделения, но очень ценен для установления однородности препаратов, полученных после хроматографической очистки. Спектрографическое сравнение с модельными соединениями в сочетании с изучением продуктов разложения и синтетическими экспериментами привело к заключению, что эти пигменты являются производными феноксазона-2. Строение некоторых из них показано на схеме [c.312]

Для полноты укажем, что процессы распределения веществ между двумя жидкими фазами при многократном повторении лежат в основе еще одного важного метода хроматографии— распределительной хроматографии. В распределительной колоночной хроматографии, внешне не отличающейся от адсорбционной, один из растворителей пропитывает материал (силикагель, крахмал, целлюлозу), наполняющий колонку, причем этот материал является лишь носителем одного растворителя. Исследуемая смесь наносится вверху колонки. Второй растворитель протекает через колонку и в процессе течения происходит многократное распределение разделяемой смеси вещества между двумя растворителями и, в результате — полное разделение компонентов. В качестве носителя неподвижной фазы может быть взята фильтровальная бумага. Развитая на этой основе хроматография на бумаге (Мартин, Синг) получила исключительное значение для целей анализа. Наконец, многократрюе использование (до 250—1000 раз) распределения между двумя жидкими фазами, без применения носителя, также широко распространено в виде метода противоточного распределения (Крэйг). [c.129]

При разработке метода синтеза плазмалогенов типа (1) Крэйг и сотр. [19] нашли, что дегидробромирование а-бромацеталя глицерина (2) с образованием алкениловых эфиров (3) и (4) лучше проводить под действием Л. в 1,2-диметоксиэтане, чем под действием натрия или магния. [c.140]

Понятие молекулярное сито с большим правом, чем к цеолитам, можно отнести к полупроницаемым мембранам. В первых работах по диализу мембранами служили пленки животного происхождения [7]. В настоящее время для диализа применяют преимущественно пленки из целлюлозы (Visking или Kalle). Эти пленки проницаемы в основном лишь для небольших молекул. Именно поэтому диализ вот уже в течение нескольких десятилетий используется как стандартный метод обессоливания высокомолекулярных соединений в водных растворах. Набухание мембран в растворе хлористого цинка или механическое растягивание значительно увеличивают их проницаемость [8]. Через такие мембраны довольно быстро могут диффундировать даже белки с молекулярным весом до 100 000 [8—10]. Из агара и агарозы получают мембраны, которые в набухшем состоянии полупроницаемы для белков [11] и даже для вирусов [12]. Изме- рение скорости диффузии через модифицированные мембраны из целлюлозы, обладающие ярко выраженной избирательностью, открывает новые возможности для изучения пространственной структуры сахаров [13], аминокислот [14] и пептидов [15]. Для такого тонкого разделения Крэйг предложил термин дифференциальный диализ [16]. [c.13]

Сошедший с колонки элюат можно анализировать любым подходящим методом. Вещества, содержащие ароматические кольца (полистиролы, белки, нуклеиновые кислоты), можно оценить количественно не только с помощью уже описанных автоматических регистрирующих устройств, но также и путем прямого измерения отдельных фракций на спектрофотометре. Для всех твердых веществ вполне приемлем разработанный Крэйгом [63] метод анализа по сухому остатку, который заключается в том, что аликвотную часть элюата упаривают в полусферических чашечках и затем взвешивают остаток. Многие соединения удается анализировать с помощью специфических цветных реакций. Для белков, например, цветная реакция Фолина — Лоури оказывается более чувствительной, чем прямое измерение поглощения в ультрафиолете. Эту реакцию можно проводить непрерывно на автоматическом анализаторе [45]. Еще более чувствительный метод основан на образовании биурето-вого комплекса с избытком радиоактивной меди. (Этот метод позволяет обнаружить белок [c.79]

В заключение следует кратко остановиться еще на одном интересном методе выделения -изопрена из смесей, основанном на применении техники низких температур. В патенте Крэйга [235] предлагается разделять смеси углеводородов, образующихся при дегидрировании изопентана и изоамиленов, путем фракционного замораживания. Ступенчато охлаждая дебутанизированный продукт, содержащий 62,0% пентанов, 20,2% амиленов и 15,8% диенов, до температур соответственно —79, —115, —143 и —152—158 °С и удаляя каждый раз образующуюся твердую фазу, можно получить изопрен с чистотой 97—98%. Процесс можно осуществлять непре- [c.258]

Что касается периодического противоточного метода экстракции, применяемого в решении проблем фракционирования, то приборы Крэйга и Поста [71] продолжают оставаться общеупотребительными. Предложена новая конструкция аппарата Рэймонда [287], имеющая преимущества в отношении компактности, простоты сборки и применимости для различных целей. Аппарат содержит автоматический приводной механизм и экстракционное устройство, состоящее из 100 пробирок, укрепленных на 24-дюймовой площадке. [c.17]

Второй компонент тироцидиновой фракции — тироцидин В — получен в чистом виде Кингом и Крэйгом [1244] очистку проводили методом противоточного распределения. Антибиотик охарактеризован аминокислотным анализом и величиной молекулярного веса,- полученной путем определения содержания динитрофенильных групп в молекулах его моно- и быс-М-ОНР-произ-водных. Изучение продуктов частичного гидролиза тироцидина В привело к идентификации 12 ди-, три- и тетрапептидов, в результате чего авторы пришли к выводу, что тироцидин В представляет собой гомодетный циклический декапептид (50) [1245] [c.549]

Нир [23] сконструировал простые крутильные весы с нитями из плавленого кварца. По данным автора, чувствительность таких весов составляет 0,1—0,001 на одно деление при работе без зеркал и микроскопов. Эти весы представляют собой простое коромысло, припаянное к закручиваемой нити. Точное уравновешивание осуш,ествляют, закручивая нить до тех пор, пока коромысло не займет нулевого положения. После уравновешивания делают отсчет по шкале колеса, прикрепленного к вращающемуся концу закручиваемой нити. Хотя весы Пира и отличаются высокой чувствительностью, все же их конструкция страдает рядом недостатков. Кирк, Крэйг, Гульберг и Бойер [24] усовершенствовали крутильные весы, в результате чего стало возможным взвешивание нескольких десятых грамма при чувствительности по меньшей мере 0,005 у на одно деление шкалы. Основные изменения конструкции весов Пира состояли в том, что коромысло было сделано легким и в то же время сравнительно жестким, а способ определения угла закручивания нити более воспроизводимым. Кроме того, был добавлен отсчетный микроскоп для точного определения горизонтального положения коромысла, а также усовершенствован способ подвешивания чашек в соответствии с методом, впервые описанным Штеле и Грантом [15] и Петерсоном [21]. Общий вид крутильных весов изображен на рис. 43. На этом рисунке показана внутренняя часть весов, содержащая кварцевые детали и микроскоп . На переднем плане можно видеть отсчетное колесо для точного определения угла закручивания кварцевой нити, необходимого для возвращения коромысла в горизонтальное положение. Конструкция отсчетного колеса аналогична конструкции вертикального [c.103]

Перед спайкой все кварцевые детали лучше всего укреплять с помощью специальных шаблонов или держателей так, чтобы положение этих деталей относительно друг друга было точно фиксировано. Удобный метод изготовления и установки таких шаблонов из кварца описан Кирком и Крэйгом [22]. Применение шаблонов дает возможность изготовлять абсолютно одинаковые коромыс- [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология