Альдегидные группы, ЯМР-спектр

На противоположном крае спектра расположены сигналы сильно дезэкранированных прогонов альдегидных групп (9—10 м. д.) и протонов ароматических ядер, включая гетероциклы (6—9 м. д., чаще всего 7—8 м. д.). В эту область могут попадать сигналы олефиновых протонов, находящихся по соседству с электроотрицательными заместителями или ароматическими ядрами, а также сигналы протонов при 5/ -гибридных атомах углерода, которые сильно дезэкранированы совместным действием нескольких электроотрицательных заместителей (например, в хлороформе, бромоформе, динитрометане и др.). [c.148]

Совершенно очевидно, что альдегиды, кетоны и карбоксилсодержащие молекулы нельзя идентифицировать, зная положение полосы поглощения только группы С = 0, которая входит во все эти молекулы. Однако кроме полосы поглощения, характерной для группы С = 0, каждая из этих функциональных групп дает и еще дополнительную характеристическую полосу поглощения например, альдегидная группа — полосу С—Н, карбоксильная— О—Н. И все же ИК-спектр не всегда позволяет однозначно решить вопрос о. строении и составе вещества, точно его идентифицировать, так как часто одна область спектра соответствует скольким группам, и полосы поглощения перекрываются. Поэтому при рассмотрении ИК-спектра полимера для его идентификации необходимо иметь результаты качественного и количественного элементного анализа. [c.187]

По каким полосам поглощения в ИК-спектре можно установить присутствие альдегидной группы в ароматическом соединении На ИК-спектре [c.175]

В какой области спектра ПМР наблюдается резонансный сигнал протона альдегидной группы Какому соединению соответствует спектр ПМР, приведенный на рис. 79 [c.176]

Спектр ПМР соответствует соединению (б), так как не содержит сигнала протона альдегидной группы, см. [3], с. 618. [c.238]

Очень сильное поглощение при 1715 см должно быть отнесено к валентному колебанию группы С=0. Поскольку при 1715 см поглощают лишь кетоны с открытой цепью и циклогексанон, рассматриваемое соедипение является циклогексаноном. (Присутствие альдегидной группы —СНО можно отвергнуть на основании аргументов, выдвинутых при обсуждении следующего спектра.) [c.508]

Если в УФ-спектре соединения отсутствуют максимумы поглощения с тах выше приблизительно 200 нм, то соединение не может содержать сопряженный хромофор (например, С=С—С=С), альдегидную группу (В—СНО) или кетогруппу (К—СО—К), бензольное кольцо (К—СеНа), бром или иод. [c.520]

Альдегиды и кетоны обнаруживаются по интенсивной полосе поглощения валентных колебаний карбонильной группы в ИК спектрах (л с=о 1740—1660 см ) и по малоинтенсивной полосе поглощения л- -я -перехода (lge=l —2) в электронных спектрах поглощения. Альдегиды можно отличить от кетонов по присутствию полос усн альдегидной группы в ИК спектрах (2800—2600 см ) и по появлению сигнала альдегидного протона в спектрах ПМР (9—Юм.д). [c.234]

ПМР-спектры. Протон альдегидной группы — СНО резонирует в области слабого поля при т О—1 (6 9 — 10). Взаимодействие этого протона с соседними протонами не очень велико (У 1—3 Гц), и тонкое расщепление часто накладывается на другие расщепления. [c.618]

УФ- спектр 218 нм (lg к 4,20) С= О ненасыщенного лактонного к-ца 307 нм (1 е 4,20) С= О альдегидной группы [c.6]

Родопсин состоит из белка опсина (рис. 1.16) и связанного е ним хромофора, являющегося альдегидной формой витамина Л (ретиналем) соотношение этих составных частей в молекуле родопсина 1 1. У наземных и морских позвоночных, которые приспособились к различным условиям освещенности окружающей пх среды, имеются различные хромофоры, обозначаемые как ретиналь I и ретиналь II (рис. 1.2). И палочки, и колбочки, несмотря на разные спектры поглощения (рис. 1.3), содержат, однако, в своем родопсине один и тот же ретиналь, различия в спектрах обусловлены белковым компонентом. С помощью своей альдегидной группы ретиналь образует шиффово основание с е-аминогруппой лизинового остатка опсина и, таким образом, ковалентно связывается с этим белком. Главная стадия фоторецепции состоит в использовании поглощенной световой энергии для изомеризации ретиналя 1 мс-ретиналь (рис. [c.10]

Альдегиды легко идентифицировать по ИК-спектру - он содержит весьма специфические полосы поглощения, относящиеся к валентным колебаниям С—Н-связи в альдегидной группе два острых пика малой интенсивности, расположенные далеко за пределами области поглощения, характерной для С—Н-связей обычного типа. Кроме того, в ИК-спектрах альдегидов обычно присутствуют полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями С=0- и С—Н-связей = 1725 — 1685 см [c.219]

На рис. 6.4, Л представлен ПМР-спектр простого альдегида. Интересно сравнить положение сильно дезэкранированного протона альдегидной группы в области низких частот на рис. 6.4, Л с сигналами ПМР-спектра простого кетона в области высоких частот на рис. 6.4, Б. Кроме того, следует обратить внимание на малую величину взаимодействия (/ = 2—3 Гц, не разрешенное на рис. 6.4,Л) между вицинальными протонами в том случае, когда один из них связан с р -гибридизованным атомом, а другой — С 5р -гибридизованным атомом углерода. Такая малая величина вицинального взаимодействия резко отличается от обычно наблюдающейся величины, которая характерна для вицинальных протонов, находящихся у двух хр -гибридизованных атомов углерода, и приблизительно равна 7 Гц. [c.202]

Следует отметить, что при таком исследовании могут быть полезны данные ЯМР-спектров и другие химические реакции, хотя они и не были использованы в этом примере. Два синглета в ЯМР-спектре около 5 3,8 м. д. подтвердили бы наличие ароматических метоксигрупп, а положительная проба Толленса свидетельствовала бы о присутствии альдегидной группы. [c.533]

Кроме летучих продуктов, состоящих преимущественно из НС1 и HF, при термодеструкции образуются продукты со средней молекулярной массой 490, присутствие мономеров не обнаружено [45, с. 91—95]. Термодеструкция сополимера протекает преимущественно с миграцией атома водорода. Одновременно с деструкцией происходит структурирование обрывков цепей. До 250 °С сополимер стоек к термоокислительной деструкции. Количество летучих веществ, выделяющихся в результате прогрева образцов на воздухе при 200°С в течение 200 ч, не превышает 0,2%, ИК-спектры прогретых образцов практически не меняются [49]. Повышение температуры до 300°С уже через 2 ч приводит к возрастанию количества летучих продуктов до 3,5% и к изменению ИК-спектров образцов (указывающему на появление карбоксильных, альдегидных групп и двойных связей). [c.162]

Полоса валентных колебаний связи С-Н альдегидной группы 2695-2830 см в спектре отсутствует. [c.537]

Как это характерно для ультрафиолетовой и видимой областей спектра, полосы поглощения, приведенные в табл. 19-2, достаточно широки. Например, альдегидная группа, имеющая максимальное поглощение при 210 нм, будет обладать значительным поглощением при длинах волн в интервале от 200 до 230 нм. К тому же положение некоторой полосы будет изменяться в зависимости от структуры молекулы, в которой находится эта группа. Так, поглощение бензола наблюдается при 255 нм, в то время как толуол поглощает при 262 нм, а хлорбензол при 265 нм. [c.652]

Масс-спектр бензальдегида приведен на рис. 145. В нем наблюдается большой пик молекулярных ионов, характерный для ароматических соединений, а также большой пик (М—1), связанный с наличием альдегидной группы. Отсутствие интенсивного пика ионов с массой 91 отличает этот спектр от спектров изобарных ксилолов и этилбензо-лов. Пики в области низких значений масс характерны для распада ароматических ядер. Слабый пик ионов с массой 29 соответствует ионам состава (СНО). [c.370]

В то же время для пропионового альдегида теоретически возможно и другое строение фрагмента с mje 29, а именно СгН . Однако спектр пропионового альдегида, меченного О, , полученного по реакции обмена с НгО , указывает, что в данном случае пик с mje 29 вызван альдегидной группой. Интенсивность пика с mje 29 для альдегидов с прямой цепью, имеющих больший молекулярный вес, колеблется в пределах 40% от максимального пика. Однако в масс-спектре н-масляного альдегида, меченного 0 , этот пик обусловлен преимущественно ионом СгН .а в случае высших альдегидов пик с mje 29 обусловлен исключительно ионом СгН . [c.17]

В дополнение к взаимодействию между водородными атомами кольца в производных тиофена наблюдается взаимодействие между протонами кольца и боковой цепи [34, 99]. Так, спектры альдегидного водорода 2- и 3-тиофенальдегида являются дублетами с расщеплением порядка 1 гц. Это разделение не зависит от температуры,- показывая тем самым, что оно вызвано не ограниченным вращением альдегидной группы, связанным с сопряжением между альдегидной группой и кольцом и образованием двойной связи С—С. То, что расщепление сигнала альдегидной группы связано со спин-спиновым взаимодействием, было подтверждено спектрами дизамещенных соединений, в которых сигналы водородов кольца легко идентифицируются. Спектр З-бром-2-тиофен-альдегида (рис. 13) содержит дублет альдегидной группы, квартет протона 5-Н и дублет протона 4-Н, показывая, что взаимодействие происходит между альдегидным протоном и прогоном 5-Н. [c.424]

Здесь из масС-спектра, точнее, всего из двух пиКоь ионов с м е 262 и 191, следовала сразу вся структура — число ацетильных и метильных групп, а также тот факт, что в молекулу при восстановлении вошло три атома дейтерия, т. е. что исходное соединение было эфиром гексу-роновой кислоты (один дейтерий входит при восстановлении альдегидной группы, а два — при восстановлении зте-рифицированного карбоксила). Кроме того, пики ионов с м е 191 и 262 одноэначно определяют положение метильной группы и без всяких неопределенностей, так как концы были помечены дейтерием, причем по-разному у С-1 — один атом, а у С-6 — два. [c.74]

Изучение наиболее интересных особенностей дисперсионных кривых возможно только в том случае, когда удается измерить величину вращения плоскости поляризации какого-либо соединения в пределах всей полосы поглощения [160, 162]. Это вполне осуществимо экспериментально, если полоса поглощения лежит в доступной части спектра, а коэффициент экстинкции мал. До настоящего времени карбонильная группа (Хмакс при 280—300 ммк бмакс 50) является наиболее удобной поглощающей группой, которая отвечает сформулированным выше требованиям. Соединения, содержащие ке-тонную или альдегидную группу по оэседству с асимметрическими центрами (но не в кислотах, сложных эфирах и лак-тонах), дают кривые дисперсии вращения с очень резко выраженными максимумами и минимумами (называемыми также пиками и впадинами ). [c.262]

Ха,рактерен ИК-спектр коииферилового альдегида, снятый на приборе ИКС-14-А при толщине слоя 0,049 (скорость лепты 3, скорость сканирования 5, усиление 1). В качестве растворителя использован хлороформ. Спектр снимали на приз.мах Na l и LiF. Спектр указывает на наличие в веществе альдегидной группы (v=1685 см ), кратной связи (v=1623 м- ), ароматического кольца (v = 1589, 1500, 1421 jk ), мето-ксильной группы (v = 2830 jk ). а также (фенольной) гидроксильной группы (v = 3570 см ). УФ-спектр коииферилового альдегида (снят на приборе СФ-4-А, при толщине слоя 0,058, 0,58 М раствор альдегида а этиловом апирте) указывает на максимум поглощения при ) макс 326 нм с интенсивностью Ig-e = 2,93. [c.149]

Нефосфорилированные аналоги кофермента не связываются апоферментом, в то время как сильно связывающиеся фосфонат-ные аналоги каталитически неактивны. Особо важной является альдегидная группа. Первоначально она участвует в образовании имина с е-аминогруппой остатка лизина. УФ-спектр комплекса типичен для основания Шиффа восстановление комплекса борогидридом натрия приводит к необратимой модификации лизинового остатка. Фенольная гидроксильная группа, по-видимому, не принимает участия в связывании, так как соответствующий метиловый афир связывается хорошо, хотя образующийся в результате холофермент и неактивен. И, наконец, мётильная группа не участвует в связывании комплекс апофермента с 2-норпиридоксальфосфа-том активнее комплекса с обычным коферментом. [c.638]

Характер изменения 1/2 в ряду аминоантрахинонов аналогичен смещению максимума спектров поглощения этих соединений в видимой области [53]. Авторы считают это доказательством одинаковой зависимости этих характеристик от степени поляризации карбонильных групп в молекулах аминоантрахинонов. Было сделано сопоставление полярографической активности хромон-З-альдегидов с их протоноакцепторной способностью [54], которая оценивалась по смещению частоты валентных колебаний ОН-группы фенола при образовании Н-связи с кислородом альдегидной группы (Avoн). При этом линейная зависимость описывалась следующим уравнением [c.55]

Возможно также, что эта альдегидная группа является 3- (п-оксифенил)-3-оксипропанальной группой, так как в реакции с флороглюцином и соляной кислотой может отщепиться вода, с образованием двойной связи. Однако результаты исследований ультрафиолетовых абсорбционных спектров находятся в противоречии с подобной теорией. Как бы то ни было, если такая [c.711]

Спектры ПМР позволяют однозначно идентифицировать альдегиды сигнал протона альдегидной группы лежит в области б 9—10 млн -При масс-спектральной фрагментации альдегиды легко претерпева- [c.360]

Например, показано что в ИК-спектре Р-метил-2-С-формил-/.-арабинопиранозида, полученного из 3,4-0-изопропилиден-2-кето-Р-метил-L-зритропентопиранозида, полоса поглощения альдегидной группы постепенно исчезает, а в водных растворах вещество мутаротирует. Это указывает на внутримолекулярное образование полуацеталя, что возможно только в том случае, если вещество действительно имеет L-арабино-конфигурацию, так как для альтернативной L-рибо-конфигурации образование полуацеталя невозможно. [c.346]

Перекиси не реагируют с тетраацетатом свинца и дают положительные реакции с фенолфталеином и сульфатом титана, характерные для ацилперекисей или иадкис-лот [3]. Это согласуется с даннымц ЙК-спектров перекисей, в которых обнаружены полосы поглощения с частотой 1820 5 и 1790 5 см характерные для колебаний С = 0 группы в составе ароматичеоких ацилперекисей или перэ фиров [6]. Озон в данном случае является не инициатором, а основным окислителем, так как его расход составляет 0,4—0,5 моля на каждую альдегидную группу (см. рис. 2). [c.116]

Ионы, образованные при разрыве связей, находящихся в а- или Р-поло-жении к СНО-группе, более легко определяются в спектрах альдегидов, чем соответствующие ионы, образованные при распаде а- или Р-связей по отношению к СО-группе в кетонах, так как альдегидная группа является концевой в молекуле и может быть рассмотрена без присоединенной к ней алкильной цепи. Ионы, образованные при распаде а-связи в альдегидах, отвечают формуле (СНО), однако, как уже отмечалось выше, это направление распада становится маловероятным для альдегидов более высокого молекулярного веса, чем пропаналь. Для членов ряда с большим молекулярным весом максимальную вероятность имеет процесс распада Р-связи с переходом одного атома водорода, образованием ионов с массой 44, по-видимому отвечающих по составу ацеталь-дегиду. Это направление качественно аналогично направлению распада кетонов, где сходная перегруппировка с перемещением атома водорода может сопровождаться разрывом р-связи. Однако для альдегидов такой процесс гораздо более вероятен, и наличие большого пика ионов с массой 44 вместе с пиками с массами 31 или 45, указывающими на присутствие кислорода, служит доказательством структуры альдегида. (Последнее необходимо, так как пик ионов с массой 44 часто имеется в спектрах аминов). [c.369]

Масс-спектр бензальдегида I был исследован с помощью -метки дейтерием [38]. Потеря атома водорода из альдегидной группы приводит к образованию иона (М—1)+, пик которого лмеет такую же высокую интенсивность, как и молекулярный НОН. Ион (М—1]+ может быть представлен несколькими peso- [c.234]

Один из лучших способов обнаружения и установления места двойной связи в стероидах, который может быть распространен также и на другие соединения, был предложен Кастеллсом и Микинсом [28]. Он состоит в комбинированном окислении стероидов тетраокисью осмия и тетраацетатом свинца и изучении ИК-спектров образовавшихся продуктов. В этих условиях дву-замеш енные двойные связи дают две альдегидные группы (полосы поглош ения вблизи 2700 и 1730 см ), тогда как тризамещенные связи дают альдегид и шестичленный кетон (2700, —1730 и —1710 см ). Полностью замещенная двойная связь Д образует две карбонильные группы в десятичленном цикле (1705 см ), а продукт окисления связи содержит один шестичленный [c.198]

В случае адсорбции ацетальдегида пористым стеклом наблюдалось небольшое уменьшение интенсивности полосы поглощения колебания альдегидной группы СН и рост интенсивности полос поглощения валентных колебаний алкильных групп СН 2981 и 2939 см [43]. Эти полосы поглощения не удаляются после откачки образца при комнатной температуре. В случае адсорбции ацетальдегида кабосилом не наблюдалось появления этих полос поглощения. Этот результат в работе [43] объясняется прохождением реакции на поверхности пористого стекла, содержащей примесные атомы бора. Адсорбция ацетальдегида кабосилом при 120° С приводит к появлению второй полосы поглощения карбонильных групп 1689 см с плечом у 1676 см К Спектр ацетальдегида, адсорбированного при этих условиях, находится в хорошем соответствии со спектром кротонового альдегида, ад- [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология