Метод квантовохимические

Вторая причина состоит в том, что другие полуэмпирические методы в той или иной степени имеют черты, сходные с методом Хюккеля, и знакомство с ним даег общее представление о полуэмпирических методах квантовохимических расчетов и может облегчить понимание этих методов. [c.214]

Основная цель учебного пособия — познакомить студентов с наиболее распространенными методами квантовохимических расчетов и некоторыми случаями их применения. Хотя расчеты многочастичных систем весьма сложны, использование ЭВМ при наличии готовых программ делает их элементарными и позволяет применять даже в заводских условиях. Поэтому не только химики-теоретики, но и химики-практики должны понимать принципы, лежащие в основе таких расчетов, и уметь пользоваться их результатами. [c.7]

Отметим, что единственной областью, где это понятие в какой-то мере еще продолжает существовать, является область простейших полуэмпирических методов квантовохимических расчетов при использовании минимальных базисов. [c.339]

В работе [166] подтверждено предположение Армстронга, что лимитирующей стадией является координация олефина. Методом квантовохимического анализа были рассчитаны значения энергии активации стадии внедрения и координации, которые составили соответственно 4,2 кДж/моль и 16,8 кДж/моль. [c.155]

Бурное развитие методов квантовохимических расчетов электронного строения сложных молекул и механизмов реакций, совершенствование вычислительной техники превратило квантовую химию в один из самых эффективных методов химических исследований. Во всех ведущих научных коллективах активно работают группы химиков-теоретиков, которые остро нуждаются в комплексах программ, реализующих современные квантовохимические методы на ЭВМ и доступных для пользования широкому кругу химиков, не имеющих достаточного опыта проведения расчетов. [c.336]

И техники квантовохимических расчетов с тем, чтобы производить самостоятельные вычисления применительно к интересующим проблемам. Второй путь не требует освоения методов квантовохимических расчетов, а позволяет лишь научиться понимать и грамотно применять многочисленные результаты, уже полученные специалистами, занимающимися квантовой механикой. Вероятно, второй путь более приемлем для химика-органика, и, следуя ему, в дальнейшем мы излагаем результаты применения теории МО к проблемам органической химии. [c.10]

По знаку а можно определить знак спиновой плотности р(0) и сопоставить результаты теоретического расчета с экспериментальными данными. Эксперимент является в этом случае критерием того, насколько хорошо теоретическая модель и расчет передают распределение спиновой плотности, насколько удовлетворительны приближения и допущения, сделанные в разных методах квантовохимических расчетов. [c.13]

ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ ГЕТЕРОЦИКЛОВ С АТОМАМИ 81, Се, 8п МЕТОДОМ КВАНТОВОХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ [c.14]

В целом метод МО, безусловно, более общий и прогрессивный. Его представления о полностью делокализованных молекулярных орбиталях, охватывающих все ядра системы, являются наиболее общими и физически адекватными. В настоящее время надо полагать, что эти методы (ВС и МО) не исключают один другого, а дополняют. Эти методы — квантовохимическое обоснование и дальнейшее развитие теории химического строения А. М. Бутлерова. [c.45]

Аналогичные работы были проведены Армстронгом [165] для АЦ, моделирующих гомогенные системы. Методом квантовохимического анализа им было рассчи тано распределение зарядов в комплексе А1С1з X Т[СНзС1з-С2Н4 и показано, что на всех стадиях мети и этилен остаются связанными с атомами титана, Связ между СНз и Т[ осуществляется за счет перекрывания орбитали углерода метильной группы с орбиталью Т1. Это обеспечивает возможность легкого перехода метильной группы к С-атому координированного мономера. [c.152]

Монография содержит систематическое изложение современного состояния исследований в области компьютерного материаловедения двойных и более сложных тугоплавких неметаллических соединений- нитридов и оксидов р-алементов (В, А1, Ga, С, Si, Ge) и керамических материалов на их основе. Обсуждаются особенности электронных свойств и функциональные характеристики основных классов высокотемпературных неметаллических нитридных и оксидных соединений в различных состояниях — кристаллическом, аморфном, наноразмерном. Анализируются проблемы описания роли структурных и химических дефектов в формировании свойств бинарных фаз, рассмотрены особенности энергетических электронных состояний поверхности кристаллов, интерфейсов, границ зерен. Значительное внимание уделено моделям и методам квантовохимических расчетов многокомпонентных нитридных и оксидных керамик (сиалоны). Обсуждены возможности и перспективы квантовой теории в решении задач практического материаловедения и прогнозе новых материалов с оптимизирюванными функциональными свойствами (термостойкость, прочность, высокая устойчивость в агрессивных средах, диэлектрические характеристики и др.). Обобщен опыт квантовохимического моделирования сложных высокотемпературных керамических материалов, нанокристаллов, многослойных структур, высокопрочных композитов. [c.2]

Авторы надеются, что данная книга, обобщающая современные достижения вычислительной квантовой теории в решении задач практического материаловедения и прогноза новых нитридных и оксидных материалов с оптимизированными функциональными свойствами (многокомпонентных высокотемпературных керамик, наноразмер-ных и многослойных структур, высокопрочных композитов и др.) окажется полезной и привлечет к богатейшим возможностям методов квантовохимического моделирования внимание широкого круга специалистов в области неорганической и физической химии, химии твердого тела, материаловедения, аспирантов и студентов старших курсов университетов. [c.4]

КОНФИГУРАЦИОННОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МЕТОД, квантовохимический метод расчета волновых ф-ций основного и возбужд. электронных состояний молекул и атомов. Волновая ф-ция ф молекулы (или атома) записывается как линейная комбинация детерминантов Слэтера (см. Молекулярных орбиталей метод), отвечающих возможным электронным конфигурациям молекулы для фиксированного набора молекулярных орбиталей. Коэф. линейной комбинации определяются вариац, методом при этом, чем больше возможных конфигураций учтено, тем точнее определяется волновая ф-ция ф. В случае многоатомных молекул число всех возможных конфигураций так велико,-что приходится производить отбор небольшого числа (от десятков до десятков тысяч) наиболее существенных для ф конфигураций. Нередко прибегают к методам неявного учета большого числа конфигураций, основанным на разл, вариантах возмущений теории. [c.273]

Н. Д. Соколова, который открывает сборник. В следующей статье, написанной М. А. Ковнером и В. А. Удовеня, рассмотрены некоторые результаты расчетов электронно-возбужденных состояний комплексов с водородными связями. В ней показано, в частности, что современные методы квантовохимического расчета дают достаточно надежные данные для энергии не только основного, но и электронно-возбужденных состояний. [c.3]

В этом разделе проведено сравнение результатов наиболее часто используемых полуэмнирических методов. Казалось бы, более целесообразно было рассмотреть совсем другие методы, которые позволяют преодолевать связанные с корреляционными эффектами трудности совершенно иными путями. Однако если рассматривать имеющуюся статистическую корреляцию между результатами простого метода Хюккеля и экспериментальными данными просто как эмпирическую закономерность, то представ--ляется, что именно на ней следует строить будущую теорию. Можно считать, что обнаруженные соотношения приближенно отражают некоторые новые закономерности, знание которых позволит на основе объединения эмпирических закономерностей разработать новые методы квантовохимических расчетов. Ясно, что упрощения такого рода важны при практических применениях квантовой химии, несмотря на успехи, достигнутые в современной вычислительной технике. [c.188]

Этот метод ССП ЛКАО был сформулирован для молекулярных систем Рутаном и явился основой неэмпирических методов квантовохимических расчетов молекул [25—27]. Неэмпирические методы чрезвычайно трудоемки, так как требуют вычисления большого числа молекулярных интегралов. Расчет этих интегралов со слетеровскими атомными функциями фг сложен и требует много машинного времени. В связи с этим широкое распространение в последние годы получило разложение слетеровских функций в ряд по гауссовым функциям. Молекулярные интегралы с гауссовыми функциями вычисляются проще и быстрее, однако число этих интегралов значительно возрастает. В ряде работ приведены разложения слетеровских функций по гауссовым и даны алгоритмы вычисления молекулярных интегралов с гауссовыми функциями. Имеются программы для неэмпирического расчета молекул на ЭВМ по изложенной выше схеме ССП МО ЛКАО. [c.36]

Книга написана известным специалистом по квантовой химии Т. Пикоком для серии Теоретическая химия , издание которой начато зэ рубежом в 1965 г. Она служит пособием к самостоятельному применению методов квантовой химии химиками-органиками в их исследованиях. Несмотря на небольшой объем, в книге обсуждается обширный круг применяемых в настоящее время методов квантовохимического расчета (метод Хюккеля, метод самосогласованного поля, метод матрицы плотности, метод Попла—Паризера — Парра и др.)- Математический аппарат книги сравнительно прост. [c.4]

Разработан метод квантовохимического расчета электронной структуры молекул на поверхности ионных кристаллов типа КаС1 и СзС1. Для вычисления электрического поля над поверхностью кристалла предложена модель непрерывного распределения заряда в решетке. Лит. — 4 назв., ил. — 3, табл. — 2. [c.230]