Изофенхон

Позднее было показано, что при каталитической изомеризации пинена, помимо камфена, образуются другие ацетилирую-щиеся терпены трициклен и фенхены (131]. Трициклен при взаимодействии с уксусной кислотой в присутствии серной образует эфир изоборнеола, следовательно, он является таким же полноценным полупродуктом для получения камфары, как и камфен. Фенхены в тех же условиях образуют эфир изофенхи-лового спирта. Этот эфир трудно отделим от изоборнильного эфира, вследствие чего образующийся при их переработке изофенхон переходит в камфару. Выход технической камфары увеличивается, но содержание в ней основного вещества снижается (гл. IV и XI), однако образование фенхенов не препятствовало внедрению изомеризационного метода в промышленную практику, так как оно было того же порядка, что и при получении камфена через борнилхлорид. [c.38]

Фенхоны. Камфоре изомерны фенхон и изофенхон [c.849]

Изотактические полимеры 937 Изотопы элементов в органических соединениях 201, 242, 486, 1039, 1142—1147 Изотрегалоза 445, 449 Изотруксилловые кислоты 785, 786 Изотуниловый спирт 838 Изотуйон 838 Изофенхон 849 Изоферуловая кислота 667 [c.1176]

Изменение знака эффекта Коттона под влиянием р-рителя не всегда связано с конформационными изменениями оно м. б. также связано с эффектами сольватации. Налр., жесткая молекула изофенхона обнаруживает значит, изменение спектров КД при переходе от этанола к изооктану. Правило октантов позволяет не только предсказывать знак эффекта Коттона, но и приблизительно оценить его величину на основании многочисленных данных ДОВ и КД для кетонов разл. строения (моно-, би- и полициклических). [c.277]

Продукты, полученные после отщепления хлористого водорода от смеси гидрохлоридов, подвергали ректификации для выделения камфена и трицик-лена . Отделение этих последних от дипентена и других моноциклических терпенов не встречало особых затруднений, но отделение их от фенхенов было сопряжено с практически непреодолимыми препятствиями, так как т. кип. а-фенхена совпадает с т. кип. камфена, а т. кип Р-фенхена лишь на 3° выше т. кип. трициклена. В то же время феихены желательно было возможно полнее отделить от камфена, так как при дальнейшей переработке они образуют изомерный камфаре жидкий кетон—изофенхон, который остается в камфаре в виде примеси. [c.31]

Для проведения каталитической изомеризации вносят катализатор при интенсивном размешивании в жидкий пинен и нагревают реакционную смесь при заданной температуре. Реакция протекает уже при 20°С и даже при более низких температура.х [174], но для уменьшения количества катализатора, который сорбирует значительное количество терпенов, процесс ведут при температуре между 100 и 160—170°С (температура кипения реакционной смеси). Из изомеризата отгоняют технический камфен, выход около 60%. Камфен сильно загрязнен фенхенами. При дальнейшей переработке нз этого камфена получают техническую камфару с низкой температурой кристаллизации (156— 163°С) из-за примеси изофенхона. [c.44]

Образование наряду с камфеном значительного количества неотделимых от них фенхенов, которые при последующей переработке оставались в камфаре в виде изофенхона и снижали ее качество. [c.45]

Состав и свойства технического камфена могут колебаться в зависимости от способа получения. В техническом камфене, полученном изомеризацией пинена титановой кислотой, содержится камфена 75%, трициклена 20, фенхенов 4—4,5%. Фенхены являются нежелательной примесью, так как при последующей переработке они превращаются в жидкий изофенхон, примешивающийся к камфаре. Большая часть фенхенов ( 70%) состоит из а- и р-фенхенов, имеющих температуры кипения столь близкие к температуре кипения камфена (гл. XIII), что их отделение от камфена ректификацией технически нецелесообразно. Поэтому предпочитают получать камфен, используя катализаторы, с которыми образование фенхенов при хорошем выходе камфена минимально. Присутствие пинена в техническом камфене недопустимо, так как оно ведет к побочным реакциям. Не желательна и примесь моноциклических терпенов, так как она усложняет последующую переработку эфира. Присутствие трициклена не противопоказано, он, как и камфен, при действии органических кислот в присутствии катализаторов превращается в эфир изоборнеола. [c.78]

Для разделения эфиров изоборнеола и изофенхилового спирта технических методов не имеется. Поэтому фенхены, содержащиеся в техническом камфене, переходят в виде изофенхилового спирта в изоборнеол и, далее, в виде изофенхона в камфару. [c.80]

Состав отгоняющейся камфары меняется по ходу перегонки. В начальных погонах содержится небольшое количество оставшегося после дегидрирования растворителя. Терпеновые углеводороды и изокамфан отгоняются в основном с первыми 50% погона (рис. 22), изофенхон распределяется равномерно, а содержание псевдокамфары имеет тенденцию увеличиваться к концу перегонки. [c.116]

Камфара, полученная из борнилацетата пихтового масла (в отличие от синтетической камфары, полученной из скипидара), является практически оптически чистой (—)-камфарой, в ней отсутствуют примеси изомерных кетонов изофенхона и изокамфанона. Примесь изокамфана также более низкая, чем в синтетической камфаре из скипидара, полученной в равных условиях. Наоборот, примесь борнеола в ней, как правило, более высокая. [c.154]

В табл. 40 приведены данные анализов товарной камфары, выработанной в разных странах. Там же для сравнения приведен анализ японской естественной камфары. Эти анализы не отображают среднего состава продукции названных стран, а относятся к отдельным образцам. Тем не менее заслуживает внимания близкое сходство проанализированных образцов, за исключением образца, выработанного в Англии, где содержание камфары ниже, чем в продукции других стран, а содержание терпеновых углеводородов и изофенхона значительно выше. Возможно, это является результатом того, что в Англии гидролиз изоборнильного эфира ведут в углеводородном растворителе и полученный раствор, не выделяя из него изоборнеола, непосредственно направляют на дегидрирование. В этих условиях исключается отжим изоборнеола на центрифуге, во время которого удаляется часть содержаш,ихся в нем примесей (см. гл. VI. 6). [c.154]

Рис. 26. Температура кристаллизации бинарных систем камфара— изоборнеол, камфара—изофенхон

Состав (%) камфара монотерпеиы цикланы фенхон изофенхон изоборнеол борнеол изокамфанон сесквитерпены прочие примеси 2-терпеновых кетонов [c.156]

К сожалению, и те и другие нормы плохо обеспечивают надлежащее качество продукта. Показатели качества и согласно ГОСТ 1123—72 и согласно Госфармакопеи СССР ясно оговаривают допустимые границы механических загрязнений, ио не оговаривают границы допустимых химических загрязнений. Согласно ГОСТ 1123—72 о наличии химических примесей в камфаре следует судить по содержанию этерифицирующихся веществ (борнеолы и камфен) и по температуре кристаллизации камфары. Но борнеолы и камфен вовсе не главные примеси (см. табл. 40 и 41). Основными примесями в технической камфаре являются цикланы, изофенхон и 5-э/сэо-изокамфаион-З, а они по-разному влияют на температуру ее кристаллизации (см. гл. Х1.2). Соотношение между примесями колеблется в довольно широких пределах, в результате чего деление камфары на марки А и Б часто получается искусственным. [c.156]

Существуют различные способы очистки камфары перегонка с паром, сублимация, ректификация и перекристаллизация [263]. Так как температуры кипения изофенхона и камфары достаточно близки (193—194°С и 209°С соответственно), методы разделения изофенхона и камфары перегонкой с водяным паром или сублимацией малоэффективны. Эти процессы могут очистить-камфару от смолистых веществ. Наверное ректификацией можно довести чистоту камфары до любой заданной степени, но этот процесс трудно осуществить технически. [c.158]

В состав камфарного масла входят камфара, изофенхон, изокамфанон, изоборнеол, терпеновые углеводороды и некоторое количество растворителя. Правильный выбор растворителя — одно из существенных условий для успешного проведения процесса перекристаллизации. Помимо высокого коэффициента распределения примесей между твердой и жидкой фазами (уравнение 19), растворимость камфары должна быть высокой при повышенной температуре и низкой при охлаждении. Только в этом случае можно ждать высокого выхода при каждой отдельной операции. [c.160]

Температура кристаллизации, °С Состав (%) камфара трициклен и камфен цикланы изофенхон изокамфанон Прочие примеси, в том числе влага и спирт [c.161]

Для перекристаллизации камфары с целью очистки ее от изофенхона весьма эффективным растворителем оказывается этанол, в меньшей степени он эффективен для очистки от изокамфанона и не эффективен для очистки от углеводородов. Это иллюстрируется данными табл. 46. Возможная примесь спирта к камфаре при применении ее в медицине безвредна, чего нельзя сказать об углеводородных растворителях. Тем не менее [c.162]

II, исходя из близкой природы камфары, изофенхона и изокамфанона, поль- уются тем же калибровочным графиком, что и для определения камфары. В качестве стандарта для определения терпеновых углеводородов и цикланов используют ундекан, который можно иметь в виде очень чистого вещества. Стандартное вещество в данном случае вводится в значительно меньшем количестве, с таким расчетом, чтобы образованные им пики были соизмеримы с пиками примесей, а в колонку вводят большее количество вещества, чтобы обеспечить достаточно большие пикн примесей. Оба стандартных вещества могут быть прибавлены к навеске камфары одновременно. [c.174]

Очень похожее гидроксилирование энантиомеров фенхона и изофенхона идет при использовании АЬз1сИа огсЫсИз — организма, который не окисляет камфору [73, 74]. Гидроксилирование, приводящее к Б-экзо- и 6-экзо-оксипроизводным фенхона и соответственно 6-экзо- и 6-эн(Зо-производным изофенхона (выходы каждого из них около 8%), происходит с сохранением конфигурации. [c.31]

По аналогии с этим кажется вероятным, что образующаяся из изофенхона LII изофенхоловая кислота имеет скорее структуру LIII, а не LIV [186]. Из самого фенхона LV была получена фенхоловая кислота LVI [185]. [c.246]

Восстановление камфенилона, фенхона, изофенхона и а-санте-нона дает свыше 907о эжЗо-изомерных спиртов [277, 1429, 1474, 1481, 1482]. Последнее соединение содержит, правда, метильную группу у седьмого углеродного атома, но в транс-положении по отношению к карбонильной группе [277]. [c.471]

В самом деле, как давно уже было показано в нашей лаборатории [25, 26], единственным продуктом нитрования камфана является вторичный нитрокамфан, соответствующий недеятельной камфоре нитрование же фенхана приводит к нитрофенханам, соответствующим изофенхону и отчасти фенхону. Эти примеры показывают, что при нитровании бициклических углеводородов предельного характера нитрогруппа становится преимущественно [c.76]

При окислении изомеров (Б) и (Г) был получен бициклический кетон, отличающийся по константам, ИК-спектру и времени удерживания при газо-жидкостной хроматографии от камфоры (IV), камфенилона (VII), фенхона (VIII), изофенхона [c.151]

Естественная и синтетическая камфара — не вполне идентичные продукты естественная камфара оптически деятельна, тогда как синтетическая большей частью лишена оптической деятельности (смесь d- и /-изомеров), кроме того, они различаются по количеству и характеру примесей. Естественная камфара выпускается на рынок главным образом в виде очень чистого продукта с температурой кристаллизации 176—178°, содержащего не более 0,5—1% примесей, синтетическая, как правило, в виде значительно менее чистого продукта. Температура кристаллизации синтетической камфары, выпускаемой в разных странах, колеблется в пределах 160—174°, что вызвано наличием примеси (от 2 до 10%) изомерного кетопа — изофенхона. [c.8]

Фенхены необходимо было возможно полнее отделить от камфена, так как они образуют изомерный камфаре жидкий кетон изофенхон, который снижает ее температуру плавления. [c.40]

Химия и технология камфары (1976) -- [ c.31 , c.38 , c.45 , c.80 , c.109 , c.110 , c.155 , c.157 , c.170 , c.176 , c.189 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.246 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.296 ]

Химия и технология камфары _1961 (1961) -- [ c.8 , c.40 , c.51 , c.93 , c.140 , c.141 , c.207 ]

Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм в органической химии (1970) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология