Кетоны и хлорангидридов карбоновых

Хлорангидриды карбоновых кислот присоединяются к олефинам в инертных растворителях под действием хлористого алюминия, а в случае более активных олефинов — и под действием хлористого цинка и т. п. При этом образуются нестойкие хлоркетоны, которые легко отщепляют хлористый водород, переходя в ненасыщенные кетоны. Такие хлоркетоны можно выделить из продуктов реакции, если проводить последнюю при низкой температуре. Наиболее подходящим растворителем, по крайней мере в ла- [c.200]

Это один из удобных методов получения ароматических кетонов, когда с ароматическими соединениями взаимодействуют хлорангидриды карбоновых кислот [c.72]

Реакция. Синтез кетона ацилированием кадмийорганического соединения хлорангидридом карбоновой кислоты (кадмийорганический вариант метода Ж-1З2). [c.130]

Реакци.ч. Синтез кетона ацилированием реактива Гриньяра хлорангидридом карбоновой кислоты. Обязательны применение ТГФ в качестве растворителя и проведение реакции при низкой температуре (ср. Ж-11). [c.131]

Реакция. Синтез ароматического кетона ацилированием ароматического углеводорода хлорангидридом карбоновой кислоты, катализируемым кислотами Льюиса (ацилирование по Фриделю-Крафтсу). Электрофильное замешение в ароматических соединениях (ср. И-3). [c.482]

Хлорангидриды карбоновых кислот не могут быть получены при действии сухого хлороводорода на карбоновые кислоты по тем же причинам, что и галогенгидрины альдегидов и кетонов (см. разд. 4.2.2). [c.353]

Определенное препаративное значение имеют реакции диазометана с альдегидами, кетонами и хлорангидридами карбоновых кислот. Во всех этих случаях диазометан выступает как нуклеофил, атакуя местом с наибольшей нуклеофильной силой - атомом углерода - карбонильный углерод. Следует отметить, что в соответствии с принципом ЖМКО (см. разд. 3.1.3) при этом реализуется взаимодействие мягкого основания и мягкой кислоты. Аддукт, полученный из альдегида или кетона, теряет затем молекулу азота, что сопровождается возникновением карбока-тионного центра и инициирует гидридные перемещения или скелетные перегруппировки. [c.428]

Аддукт, образовавшийся при взаимодействии диазометана и хлорангидрида карбоновой кислоты, превращается в диазо-кетон. Диазокетоны - сравнительно устойчивые, как правило, кристаллические соединения, которые обычно очищают перекристаллизацией. [c.429]

В присутствии кислоты Льюиса, но при низкой температуре алкены реагируют с хлорангидридами карбоновых кислот по реакции Кондакова (1893 г.). Последующее нагревание полученного аддукта или обработка его амином дает а,Р-ненасыщенный кетон. [c.271]

Ацилирование ароматических углеводородов. При действии на бензол или его гомологи хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии хлорида алюминия в бензольное кольцо вводится соответствующий ацильный остаток. Реакция протекает по механизму электрофильного замещения (см. 3.2.5). Ацилирование по Фриделю — Крафтсу является общим способом синтеза ароматических и смешанных кетонов. [c.231]

Подобно сложным эфирам, ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот в присутствии основных катализаторов могут реагировать с С — Н-кислотными соединениями. Механизм реакции аналогичен механизму сложноэфирной конденсации. Для простейших сложных эфиров или кетонов реакция не имеет большого значения, так как в общем для получения Р-дикарбонильных соединений более пригодна сложноэфирная конденсация. [c.460]

Галогенопроизводные более сложного состава, а) В фосгене могут реагировать один или оба атома хлора. При этом образуются или хлорангидриды карбоновых кислот, или кетоны. [c.433]

Для получения кетонов используют хлорангидриды карбоновых кислот (стр. 161), которые применяют в избытке для предотвращения образования третичных спиртов [c.143]

С хлорангидридами карбоновых к-т Ц.с. образуют кетоны [c.434]

При облучении УФ-светом Р. с. разлагаются с выделением металлич. ртути и различных продуктов (в зависимости от растворителя и строения Р. с.) при этом промежуточно образуются свободные радикалы. Хлорангидриды карбоновых к-т с Р. с. дают кетоны [c.355]

Таким образом, для хлорангидридов карбоновых кислот реакция осуществляется лишь с галоидом, а получающийся кетон не подвергается дальнейшему воздействию. Это приводит к широкому применению реакции следующего типа [c.146]

Вольфа—Кижнера реакции 871 Воля метод расщепления моносахаридов 425 Ворвань 267 Воски 263, 265 Восстановление альдегидов 201 дикетонов 301 диоксимов 309 карбоновых кислот 199, 244 кетонов 220 нитрилов 162 нитросоедииений 161 спиртов 245 пинаконовое 220 хлорангидридов кислот 245 эфиров карбоновых кислот 244, 245 Вудворда синтезы 882. 982, 1091, 1124, 1126 [c.1165]

Неразветвленную алкильную группу, большую чем этильную, обычно вводят в ароматическое кольцо путем двустадийного процесса ацилирования ароматического кольца хлорангидридом соответствующей карбоновой кислоты и последующего восстановления образовавшегося кетона. Почему нельзя непосредственно ввести неразветвленную алкильную группу [c.136]

В трехгорлой колбе на 250 мл, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, смешивают 0,1 моля енамина, 0,12 моля высушенного иад натрием триэтиламина и 150 мл сухого бензола. Нагревают на водяной бане до 35 °С и медленно прибавляют по каплям 0,12 моля хлорангидрида карбоновой кислоты. Оставляют еще на 1 ч при 35 °С -и затем иа ночь при комнатной температуре. Добавив 50 -мл 20%-ной соляной кислоты, кипятят при перемешивании 30 мин с обратным холодильником. После этого во ный слой отделяют, а органический промывают водой до нейтральной реакции. Добавляя разбавленный раствор NaOH, устанавливают в водном слое pH 5—6 и дважды извлекают бензолом. Соединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия, отгоняют бензол, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию в широком интервале температур. Для кислотного расщепления можно использовать полу ценные ацилированные кетоны и без дальнейшей очистки. [c.106]

НЕНИЦЕСКУ РЕАКЦИИ. 1. Восстановит, ацилирование циклоолефинов хлорангидридами карбоновых к-т в присут. А1С1з с образованием кетонов (в схеме п 1, 2) [c.208]

Электрофильными ацилирующими агентами являются имидазолиды Ж-126 и хлорангидриды карбоновых кислот Ж-13, сложные эфиры К-19, К-20, К-21, К-22, ацетали амидов [43а] К-23, Р-14а и ортоэфиры [436] К-24а. Реакция с ортоэфирами и ацеталями амидов протекает через мезомерно-стабилизированный ион карбения (ср. с реакцией Манниха, с. 212 и сл.). Взаимодействие с имидазолидами, хлорангидридами и сложными эфирами протекает по механизму присоединения-отщепления. В качестве молекул-акцепторов служат такие СН-кислоты, как эфиры, ангидриды и кетоны или эфиры енолов [8] и енамины [44]. [c.216]

Л. б, заметно ускоряет реакцию кадмийорганических соедиио-ний с хлорангидридами карбоновых кислот, ио не с кетонами. Этот эффект был использован для улучшения синтеза а-кетоэфиров [3i. [c.250]

Получение метилкетонов нз хлорангидридов карбоновых кнслот (VI, 80). Познер и сотр. [15] нашли, что метод синтеза кетонов из хлорангидридов кислот и медьорганических реагентов применим и в случае хлорангидридов кислот, содержащих иод-, циан-, ацил- и карбалкоксигруппы. Эта реакция, однако, имеет некоторые ограничения. Альдегидная группа реагирует с диал- [c.148]

Бэджер и Быу Хой независимо друг от друга предложили новый ныне широко применяемый метод синтеза одно- и двухосновных кислот. В одном из вариантов этого метода тиенил-2-у-масляную кислоту I (полученную сукцинилированием тиофена с последующим восстановлением кетонной группы) ацетилируют (в виде эфира) в положение 5 гетероциклического кольца, восстанавливают по Кижнеру и десульфированием над никелем Ренея превращают в каприновую кислоту V. Высшие гомологи можно получать ацилированием I соответствующими хлорангидридами карбоновых кислот. [c.588]

Наиболее удобным методом получения кетонов ряда пространственно-затрудненных фенолов является адилирование 2,6-диалкилфенолов, протекающее обычно в избытке хлорангидридов карбоновых кислот. В присутствии хлористого алюминия эта реакция заканчивается в течение нескольких минут с 2,6-ди-грег- [c.271]

Кетоны ряда пространственно-затрудненных фенолов могут получаться и при взаимодействии 2,6-ди-т/7ег-бутилфенолятов с хлорангидридами карбоновых кислот [c.271]

По литературным данным, основными методами синтеза высших кетонов являются для несимметричных кетонов— метод Гильмана из хлорангидрида кислоты и кадмийоргани-ческого соединения [1—6], для симметричных кетонов—пиролиз магниевых солей [7], а также контактные методы получения кетонов из карбоновых кислот [8, 9]. [c.184]

П. у. реагируют в присутствии А1С1з с СО и хлорангидридами карбоновых к-т, образуя кетоны. [c.143]

При взаимодействии кремнемагнийорганических соединений с ангидридами [82, 618, 832] и хлорангидридами карбоновых кислот [1258] образуются кремнеорганические кетоны [c.149]

Кадмийорганические соединения по свойствам близки к цинкоргани-ческим. При синтезе кетонов из хлорангидридов карбоновых кислот часто добавляют хлористый кадмий к гриньярову реактиву для перевода его в КС(1С1, затем действуют хлорангидридом, что улучшает выход кетона. [c.400]

Сложный эфир также гидролизуется при конденсации фенилбензоата с хлористым фуроилом и хлористым алюминием в нитробензоле. В этом случае образуется п-оксифенилфуроилкетон с выходом 32%. Если в качестве растворителя берется сероуглерод, выход кетона составляет только 7% а-или -динафтилкарбонат конденсируется с хлорангидридами карбоновых кислот в присутствии хлористого алюминия [805]. [c.344]

Методы получения. 1. Кетоны получаются, часто с хорошими выходами, при взаимодействии хлорангидридов ароматических карбоновых кислот с алкилцинковыми или алкилмагниерыми солями [c.631]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология