Конденсация дикарбонильных соединений

Альдегиды и кетоны. Строение карбонильной группы. Изомерия и номенклатура. Способы получения. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения. Реакции замещения и окисления. Функциональные производные оксосоединений ацетали, оксимы, гидразоны, азины. Альдольная и кротоновая конденсации. Дикарбонильные соединения. Непредельные альдегиды и кетоны. Кетены. УФ и ИК спектры альдегидов и кетонов. [c.170]

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

Синтез Комба. Конденсация 1,3-дикарбонильного соединения с ароматическим амином дает с высоким выходом (3-аминоенон, который циклизуется под действием концентрированной кислоты. Эта стадия представляет собой электрофильное замещение мезомерного 0-протонированного аминоенона, а последующее отщепление молекулы воды приводит к образованию ароматического хинолина. [c.119]

Конденсация гидразина с 1,3-дикарбонильными соединениями (дикетонами, альдегидокетонами, кетокарбоновыми кислотами и т. д.) [c.1004]

Наиболее общий метод получения имидазола и его производных основан на конденсации дикарбонильных соединений с аммиаком (или аминами) и альдегидами (схема 47). В зависимости от исходных дикарбонильных соединений и альдегидов получаются различные производные имидазола. Сам имидазол образуется с хорощим выходом при конденсации глиоксаля и формальдегида с аммиаком (схема 47, R = R = = Н) реакция протекает достаточно легко. [c.557]

Синтезы, в которых цикл изоксазола строится из фрагментов С—С—С и N—О, в большинстве случаев представляют собой конденсации 1,3-дикарбонильных соединений с гидроксиламином (схема 114). В результате таких реакций могут получиться изомерные изоксазолы. Легкость протекания начальной стадии этой конденсации, нуклеофильной атаки атома азота гидроксиламина по карбонильной группе, уменьшается в последовательности альдегид > > кетоп > сложный эфир. При реакции натриевой соли ацетоуксусного альдегида с гидрохлоридом гидроксиламина в зависимости от pH может получиться как 3-, так и 5-метилизоксазол [95]. В таких реакциях часто образуются стабильные изомеры моно-оксимов (схема 115). [c.496]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Сложноэфирная конденсация также относится к типу альдольных реакций. В этой реакции образуются р-дикарбонильные соединения из эфиров карбоновых кислот (в качестве карбонильных компонентов) и следующих С—Н-кислотных соединений [c.155]

Конденсация 2-аминопиридинов с р-дикарбонильными соединениями [c.172]

Конденсация 1,2-диаминов с дикарбонильными соединениями [c.214]

В данном обзоре мы рассматриваем реакции цикло конденсации 1,3-дикарбонильных соединений гетероциклического ряда и их производных в синтезе функционально замещенных фуранов, азолов, азинов и их конденсированных аналогов. В основе классификации лежат реакции конденсации, протекающие по [c.335]

Конденсация (1.68) с несимметричными р-дикарбонильными соединениями теоретически может привести к двум изомерным соединениям. Например, при нагревании эквивалентных количеств (1.68) н а-ацетил-7-бутиролактона в ксилоле на протяжении 30 мин в атмосфере азота выделена с выходом 61 % смесь изомеров (2.650) и (2.651) [c.194]

Темплатное действие ионов щелочноземельных металлов в реакциях конденсации дикарбонильных соединений с полиаминами / В А Бидзиля, Л П Олек-сенко, В Г Головатый и др //Журн неорган. химии — 1984.— 29, №6 — С 1406—1410 [c.222]

Среди очень важных в препаративном отношении методов создания новых С—С-связей сложноэфирная конденсация занимает особое глесто, поскольку образующиеся р-дикарбонильные соединения и их аналоги представляют собой вещества с тремя функциями. Поэтому из них можно получить множество других соединений, используя превращения кетогруппы [восстановление, см. разд. Г, 7.1.8.1 образование енаминов, см. схему (Г. 7.10в), реакции метиленовой группы (присоединение по Михаэлю, см, разд, Г. 7.4.3 ацилирование, см. разд. Г, 7.2.7 алкилирование, галогенирование, см. разд. Г, 7.2.9) и карбоксильной группы (омыление, кетонное расщепление, см. схему (Г.7.60) образование амидов, см, разд. Г, 7.1.5,2]. [c.164]

Из алифатических соединений. Подробное изучение синтеза цианпиридинов связано с тем, что они являются ценными промежуточными продуктами в синтезе пиридоксина (см. стр. 465), а также находятся в близком отношении к алкалоиду рицинину (стр. 436). 3-Цианпиридины обычно получают конденсацией -дикарбонильных соединений с цианацетамидом (стр. 363) или по какому-нибудь из других вариантов этой общей реакции 2- и 4-цианпири-дины в общем случае готовят непосредственно из соответствующих производных пиридина. [c.434]

Реакция. Образование симметричного 1,4-дигидропиридина из двух молекул -дикарбонильного соединения, альдегида и аммиака (синтез пиридинов по Ганчу). Затем 1,4-дигидропиридин дегидрируется в присутствии серы с образованием пиридина (например, соединение М-13а дегидрируется серой в 4-бензил-3,5-бис(этоксикарбонил)-2,6-диметилпи-ридин [51]) (ср. с превращением М-13а в М-136). Если в вышеприведенной конденсации фенилуксусный альдегид заменить на о-нитробензаль-дегид, то получается нифедепин (адалат , ф-ма Bayer-AG) [52]-высокоэффективное сердечно-сосудистое средство (антагонист Са). [c.372]

Внутримолекулярное ацилирование-циклиза-ция. Внутримолекулярная конденсация дикарбонильных соединений — дикетонов и эфиров дикарбоновых кислот — легко осуществляется в том случае, когда она приводит к соединениям ряда циклопентана и циклогексана. Сказанное относится также и к эфирам кетонокислот. Следовательно, внутримолекулярное ацилирование должны претерпевать эфиры б, е и -кетонокислот. [c.221]

Поликсилилидены получают конденсацией дикарбонильных соединений с реакционноспособными производными ксилола, разложением замешенных бисдиазоалкаиов, дегалогенированием либо дегидрогалогенированием галогензамещенных производных ксилола. [c.178]

Обш,ий метод получения пиримидинов заключается в конденсации мочевины или ее производных с -дикарбонильными соединениями [123]. В приведенном ниже примере N-метилбарбитуровая кислота образуется при нагревании N-метилмочевиНы с малоновым эфиром в присутствии метилата натрия. При рассмотрении механизма реакции следует обратить внимание на то, что NH-кислотность ме-тилмочевины (рКй 13) соизмерима с СН-кислотностью малонового эфира (рКй 13,3). Поэтому при прибавлении метилмочевины к натриймалоновому эфиру ме.жду ними сначала должно протекать кислотно-основное взаимодействие с образованием равновесных количеств натрийметилмочевины и малонового эфира. Последуюш.ее нуклеофильное присоединение N-аниона метилмочевины к С = 0-группам малонового эфира приводит к замыканию пиримидинового цикла. [c.40]

Из тиодиацетатов и 1,2-дикарбонильных соединений. Метод Гинзбурга включает две последовательно протекающие альдоль-ные конденсации 1,2-дикарбонильных соединений с диэтилтиоди-ацетатом. В этом синтезе могут найти применение многие дикар-бонильные соединения, в том числе и эфиры щавелевой кислоты. [c.263]

При взаимодействии дикарбонильных соединений с гидразинами [52] и гидразидами кислот [53, 54] наблюдается образование сложной смеси продуктов конденсации - гидразонов, енгидразинов и оксипиразолинов. [c.14]

С целью наращивания кольца В Вудворд действовал сначала муравьиным эфиром и ввел в а-положение к СО-группе альдегидную группу, а затем провел реакцию с метилвинилкетоном в щелочной среде, причем произошла обычная конденсация Михаэля, т. е присоединение непредельного кетона к -дикарбонильному соединению (LVIII). Продукт конденсации (LIX) не выделяется в свободном состоянии, так как происходит, во-первых, отщепление формальдегида и, во-вторых, конденсация кротонового типа в трициклический кетон (LX). [c.403]

Различают два типа темплатных реакций получения гексаеновых тетраазамакроциклических комплексов К первому относятся конденсации дикарбонильных (или активированных дикарбонильных) соединений с различными диаминами в присутствии ионов металлов. Другой тип таких реакций представляют собой реакции димеризации бенз-диазепинов в присутствии ионов металлов [c.97]

Перспективным способом получения тиаазамакроциклических лигандов является реакция дикарбонильных соединений, содержащих атомы серы с диаминами различного строения Конденсацией диальдегида Р41 с диаминами синтезированы макроциклические лиганды Ь271, 1272 [380] [c.143]

Известно, что при конденсации аминогуанидина с а-дикетонами получаются замещенные 3-амино-1,2,4-триазины. При использовании в качестве а-дикарбонильного соединения а-кетокислот продуктами реакции являются 3-аминотетрагидро-1,2,4-триазиноны-5. Нами исследовано взаимодействие незамещенного и замещенных аминогуанидинов с хлорацетилхлоридом. [c.6]

Как правило, 1,4-дикарбонильные соедянения не выделяют в чистом виде водные растворы, содержащие эти соединения, применяют непосредственно для дальнейших синтезов, заключающихся в межмолекулярной или внутримолекулярной конденсации. В таких, реакциях 2, 5-диалкокси- , 5-дигидрофураны и 2, 5-диалкокситетрагидрофурэны находят наиболее. важное применение как Промежуточные соединения для синтеза эти соединения можно рассматривать как стабильные источники нестойких 1, 4-дикарбонильных соединений. [c.75]

Конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с нитрилами, содержаишми активную метиленовую группу, вероятно, должна приводить к образованию [c.78]

Следующим этапом в изучении конденсации Р-аминоэтилмеркапта-на с 1,4-дикарбонильными соединениями было включение в число последних о-ацетилбензойной кислоты. При этом выделено и идентифицировано соединение (2.300, б). Фармакологические исследования показали возможность применения его для подавления воспалений и конвульсий при низкой токсичности [289]. [c.139]

Достройку пиримидинового цикла к ядру изоиндола можно осуществить на основе 1-аминоизоиндола (1.68) и р-дикарбонильных соединений. Так, при конденсации перхлората (1.68) с ацетилацетоном или [c.193]

Возможный механизм включает альдольиую конденсацию с участием метиленовой группы 1,3-дикарбонильного соединения и карбонильной группы сахара с последующими дегидратацией и замыканием цикла. [c.142]

Натриевая соль янтарной кислоты в горячем уксусном ангидриде реагирует с р-дикарбонильнымн соединениями, образуя фураны [134]. Предполагают, что эта реакция включает альдольную конденсацию янтарного ангидрида и 1,3-дикарбонильного соединения, сопровождающуюся внутримолекулярным присоединением по Михаэлю. [c.148]