Нитроантрахинон, нитрование

В 1959 г. внимание исследователей привлек американский патент , в котором говорилось о получении чистого 1-нитроантрахинона с вы одом 96,5% (считая на антрахинон). Нитрование проводилось [c.71]

НИТРОАНТРАХИНОН, желтые крист, (пл 230 С (апзг 270 С/7 мм рт. ст. не раств. в воде, плохо раств. в СП., эф., раств. в бензоле, хлороформе, уксусной к-те. Получ. нитрованием антрахинона концентриров. [c.383]

Первый путь проще, так как 3-нитро-2-амипоантрахинон может быть получен только из 2-аминоантрахинона. 1-Нитроантрахинон очень хорошо очищается перегонк ой в вакууме (темп. кип. 270—271°/7 мм) При добавлении к раствору антрахинона в крепкой серной кислоте более чем одной молекулы азотной кислоты, кроме 1-нитроантрахинона, получается также 1,5-дипитроантрахинон. При большем количестве азотной кислоты 1,5-динитроантрахинон является главным продуктом реакции. При нитровании 1-нитроаптрахинона также получается 1,5-динитроантрахинон. При нагревании антрахинона с смесью азотной н серной кислот нитрование протекает иначе При зтом кроме небольшого количества [c.278]

Антрахинон нитруется почти исключительно в а-положение, что объясняется дополнительной стабилизацией переходного состояния за счет координации иона N02 с карбонильными атомами кислорода. Дальнейшее нитрование 1-нитроантрахинона идет практически с такой же скоростью и приводит к образованию смеси равных количеств 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов. Антрахинон-1 и антра-хинон-2-сульфокислоты нитруются в а-положения незамещенного бензольного кольца, давая близкие к эквимолекулярным смеси изомерных нитросульфокислот [c.85]

По литературным данным , нитрование антрахинона в основном осуществляется действием на антрахинон крепкой азотной кислоты (й = 1,4—1,5) или смеси концентрированных серной и азотной кислот в интервале температур 24—70 °С. В этих условиях наряду с 1-нитроантрахиноном наблюдается образование 1,5-, 1,8- и в небольшом количестве 1,6-, 1,7-, 2,6- и 2,7-динитроантрахинонов [c.70]

Впервые 1-нитроантрахинон был получен прямым нитрованием н 1873 г. и описан как слегка окрашенное вещество с т. пл. 230 °С после восстановления он дает Г-аминоантрахинон (т. пл. 256 °С). Чистота получающегося 1-нитроантрахинона и однозначность его температуры плавления обсуждались в литературе в течение многих лет. Чистому 1-нитроантрахинону приписывали также т. пл. 220 и 228°С [c.71]

При нитровании ализарина, например, в среде дихлорбензола, получается 1,2-диокси-З-нитроантрахинон [c.477]

Замена существующего каталитического способа получения ан-трахинон-1-сульфокислоты иным, нетоксичным, методом диктуется в первую очередь вопросами охраны труда. В качестве технического пути получения антрахинон-1-сульфокислоты без применения соединений ртути был исследован описанный еще в 1904 г. метод замещения нитрогруппы в 1-нитроантрахиноне сульфогруппой. Для получения 1-сульфокислоты антрахинона использовался продукт прямого нитрования антрахинона концентрированной азотной кислотой. Выход антрахинон-1-сульфокислоты не уступает достигаемому при прямом каталитическом сульфировании, но этот процесс экономически менее выгоден по расходу минерального сырья, использованию аппаратуры и энергетики. [c.63]

Осторожное нитрование раствора антрахинона в серной кислоте азотной кислотой (1 моль) дает в качестве основного продукта реакции а-нитроантрахинон. Нитрование в тех же условиях избытком азотной кислоты дает смесь динитроантрахинонов, которая состоит главным образом из 1,5-динитроантрахинона, небольшого количества 1,8-динитро-антрахинона и незначительного количества 1,6- или 1,7-динитроантра-хинона, [c.231]

Метнлантрахинон при нитровании образует с хорощим выходом практически важный 2-метил-1-нитроантрахинон. [c.97]

АЛИЗАРИН САФИРОЛ Б, твердое синее в-во раств. в воде. Получ. сульфированием 1,5-диоксиантрахинона олеумом с послед, нитрованием образовавшейся 1,5-диоксиант-рахинон-2,6-дисульфокислоты и восст. 1,5-диокси-4,8-ди-нитроантрахинон-2,6-дисульфокислоты действием NajS. [c.21]

Нитрованием 1-нитроантрахинона при более высокой температуре получают смесь 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов с выходом 40.5 и 36.2 % соответственно. При нагревании 1-нит-роантрахинона и 1,5-динитроантрахинона с 25 %-м водным раствором NHg при 150-170 С в растворителях (хлорбензоле, ксилолах, сульфолане) образуются соответственно 1-амино- и 1,5-диаминоантрахиноны. 1,5- и 1,8-Диаминоантрахиноны получают также кипячением соответствующих динитроантрахи-нонов в водном растворе Na S. [c.304]

В Киотском университете разработана и использована в промышленности новая технология нитрования ароматических соединений, в том числе антрахинона, оксидами азота в присутствии озона (в основном, системой NOj/Og). Применение Кедай-процесса дает возможность легко получать 1-нитроантрахинон при меньшем загрязнении окружающей среды [96]. [c.304]

Получить в этих условиях 1-нитроантрахинон не удается. При нитровании антрахинона азотной кислотой без серной кислоты при 80—100 °С также образуются только динитропро- [c.169]

В патенте ° оиисан режим нитрования 208 г антрахинона загружают в 500 мл 94,6%-ной НЫОз и размешивают 72 ч при 25°С по окончании выдержки реакционную массу разбавляют ледяной водой (1500 мл воды и 1000 г льда) из образующейся суспензии отфильтровывают осадок 1-нитроантрахинона. В полученном 1-нитроантрахиноне содержится 6—10% динитропроизводных. Если проводить нитрование при 45°С, то количество динитропроизводных увеличивается до 34%- При применении смеси НЫОз и Н2504 вместо чистой азотной кислоты даже при температуре 20—25 °С и недостаточном количестве азотной кислоты продукты реакции содержат более 10% динитросоединений и 10% непронитрованного антрахинона. [c.169]

Такой прием, как ускорение нитрования при помощи добавки небольших количеств Н2304 к азотной кислоте, не используется в производстве из-за возникающих трудностей утилизации отхода ННОз. Поэтому, а также вследствие низкого качества 1-нитроантрахинона описанный способ его производства имеет ограниченное применение, [c.171]

Переход от сульфирования к нитрованию при переработке антрахинона (см. разд. 3.1.5) делает актуальной задачу получения хлорантрахинонов из нитроантрахинонов. Она реализуется действием газообразного хлора на нитроантрахиноны при температуре выше 200 °С [417]. Так, пропусканием хлора в расплавленную смесь 1-нитро- и 1-хлорантрахинонов (1 1,5) при 240 С получают продукт с содержанием 1-хлорантрахинона около 93%. При хлорировании смеси моно- и динитро-антрахинонов, образующейся непосредственно при нитровании, хлорантрахиноны разделяют вакуум-дистилляцией. [c.220]

Исследования замещения нитрогруппы на аминогруппу ь ряду антрахинона проводились в связи с проблемой перехода в производствах а-амино- и а,а -диаминоантрахинонов от сульфирования антрахинона в присутствии токсичных соединений ртути к нитрованию (см. разд. 3.1.5, 4.1.4). Для получения 1-аминоантрахинона из 1-нитроантрахинона и 1,5-диаминоантра-хино на из 1,5-динитроантрахинона предложен аммонолиз в различных органических растворителях или в водной суспензии. Замещение нитрогруппы при действии алкил аминов на а-нит-роантрахиноны протекает в различных растворителях с высоким выходом, например в сульфолане в течение 0,5—2 ч при 140 °С с выходом более 98%. Реакцию с ароматическими аминами проводят обычно в среде амина, например анилина, при 175—180 °С. Помимо аммиака и аминов реагентами могут служить мочевина и Л -алкил- или Л ,Л -диалкиламиды [417]. [c.316]

В 1922 г. американским ученым удалось получить чистый, как они полагали, 1-нитроантрахинон обработкой антрахинона азотной кислотой (й — 1,6) при 70 °С с выходом 40% и т. пл. 232,5—233,5 °С после последовательной кристаллизации из трех растворителей (уксусная кислота, ацетон, толуол). Авторы утверждали, что точка плавления 1-аминоантрахинона, получающегося из 1-нитроантрахинона, не характеризует чистоты исходного нитропродукта. По другим сведениям, лучшие препараты 1-нитроантрахинона, полученного прямым нитрованием, дают при восстановлении амин, содержащий до 10% диаминосоединений . [c.71]

Проверка данных патента Н. С. Докунихиным, 3. 3. Моисеевой и Г. С. Лисенковой показала, что продукт нитрования представляет собой смесь 1-нитроантрахинона, 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов, а также не вступившего в реакцию антрахинона. При хроматографии на бкиси алюминия продукта восстановления нитросоединения было найдено, что он имеет следующий состав 1-аминоантрахинон 80—90% 1,5- и 1,8-диаминоантрахиноны 5—10%, не вступивший в реакцию антрахинон 5—10% р-моно- и -диаминоантрахиноны до 5%. [c.71]

Было показано, чтс выпадающий к концу нитрования антрахинона рсадок состоит на 75—80% из 1,5-динитроантрахинона и на 20—25% из 1-нитроантрахинона при дальнейшем его нитровании 99% ной азотной кислотой можно получить в осадке чистый 1,5-ди-нитроантрахинон, а в фильтрате смесь 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов. Если осадок, образующийся к концу реакции при нитровании до монопродукта, удалить, то получаемый. после восстановления 1-аминоантрахинон содержит лишь 6—7% диаминоантрахинонов. [c.71]

Таким образом, при нитровании антрахинона концентрированной азотной кислотой могут быть получены и выделены 1-нитроантрахинон, 1,5-динитроантрахинон и смесь 1,5- и 1,8-динитроантрахино-нов. Оптимальные условия нитрования, разработанные в нашей лаборатории, воспроизведены в полузаводском масштабе. , [c.73]

При производстве красителя кубового коричневого СК было предложено применять технический 1-аминоантрахинон, получаемый из нитроантрахинона, с содержанием до 10% диаминоантрахинона, 4—5% антрахинона и 5% аминооксиантрахинона. Нитрование проводилось нитрующей смесью в суспензии антрахинона в 87%-ной серной Кислоте при 70 С. Полученный нитропродукт до восстановления очищали обработкой водным раствором сульфита натрия. [c.73]

Н. С. Докунихин и Л. А. Гаева исследовали реакцию замещения нитрогруппы на сульфогруппу на примере технического 1-нитро-антрахинона , полученного нитрованием антрахинона концентрированной азотной кислотой и содержащего 80—90% 1-нитроантрахинона, 5—8% 1,5- и 1,8-динитроизомеров, до 7% антрахинона и 5% Р-нитроизомера. Авторы рассматривают данный процесс как реакцию нуклеофильного замещения, характерную для ароматических соединений, содержащих в о- и и-положениях к нитрогруппе заместители второго рода. Разработаны оптимальные условия получения [c.76]

Реакции фторантрахинонов еще сравнительно мало изучены. При нитровании 2-фторантрахинона образуется 6-или 7-фтор-1-нитроантрахинон, а из 2,6-дифторантрахинона — соответственно 1- нит-тро-2,6-дифторантрахинон. Нитрование 1-фторантрахинона приводит к получению смеси изомеров неустановленного строения . Нитрованием 2,3-дифторантрахинона в мягких условиях был синтезирован 1-нитро-6,7-дифторантрахинон . [c.84]

Добавление борной кислоты оказывает благотворное влияние на течение некоторых реакций оксипроизводных аитрахи-нока. Так, например, при нитровании 1,2-днокоиантрахинона дл5т лолучения 1,2-диокои-З-нитроантрахинона (ализарина оранжевого) борная кислота задерживает окислительные процессы, при араминировании оксигрупп борная кислота облегчает течение реакций. [c.428]

Нитроантраниловая кислота 1—264 Нитроантрахиноны 3—501 Нитробензойные кислоты 3—5U2 Нитробензол 3—503, 512 4—511 4"-Нитробензол-1" 4 — 1099 Нитробутан 3 — 535 Нитробутанол 3 — 545 Нитрование органических соединений [c.571]

При наличии в одном кольце заместителя второго рода новый заместитель вступает в другое кольцо, причем наличие заместителя не затрудняет дальнейшего замещения. Например, при нитровании 1-нитроантрахинона образуется смесь 1,5- и 1,8-дини-троантрахинона [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология