Уксусная кислота как раствори ель при нитровании

В качестве нитрующего агента могут применяться разбавленная азотная кислота, а также растворы азотной кислоты в уксусной кислоте и ее ангидриде, однако эти методы нитрования менее распространены. [c.437]

Фуран и пиррол являются так называемыми ацидофоб-ными соединениями, т. е. соединениями, чрезвычайно чувствительными к действию кислот поэтому нитрование их азотной кислотой или нитрующей смесью приводит к полному разрушению, а не к получению нитропроизводных. Тиофен— устойчивое соединение, обладающее более ароматическим характером, чем бензол, нитруется в более мягких условиях, чем последний. Нитрование всех этих трех соединений проводят обычно либо мягкими нитрующими агентами, как например ацетил- и бензоилнитрат, азотная кислота в уксусной кислоте, либо в щелочных растворах этилнитратом в присутствии металлического натрия, либо, наконец, совершенно безводной азотной кислотой в уксусной кислоте. Во всех случаях нитрования фурана, пиррола и тиофена нитрогруппа вступает в первую очередь в а-положение гетероцикла, так как электрофильные реагенты атакуют более электроотрицательные а-углеродные атомы этих циклов. Поэтому случаи прямого замещения в р-положение этих простейших пятичленных гетероциклических соединений почти неизвестны. [c.56]

Нитрование аминосоединений, которые содержат мало заместителей и поэтому легче могут подвергаться ацетилированию (например, 2,4-дихлоранилин), можно производить, растворяя нитруемое соединение в ледяной уксусной кислоте и медленно приливая раствор к смеси, состоящей из азотной кислоты, уксусной кислоты и уксусного ангидрида нитрование осуществляется в этом случае при низких температурах (реакционный сосуд охлаждают водой со льдом). Этот метод дает превосходные выходы нитросоединений при нитровании производных анилина, у которых не замещены одно или оба о-положения по отношению к аминогруппе. В качестве побочных продуктов при нитровании этих соединений образуются в незначительных количествах изомерные нитроаминам нитроанилины. [c.55]

Изучением нитрования жирноароматических соединений занимались также П. П. Шорыгин и А. М. Соколова [107], которые в качестве нитрующего агента применяли азотную кнслоту в растворе уксусной кислоты. [c.252]

В качестве примера нитрования ароматических соединений смесью нитрата с уксусной кислотой укажем на нитрование фенола. Раствор фенола (5 г) в ледяной уксусной кислоте (10 г) добавляют по каплям при сильном перемешивании к смеси 8 г u(N03)2 и 25 г ледяной уксусной кислоты (реакцию необходимо проводить с охлаждением, поддерживая температуру 26°). Через 20 мин. после первого приливания раствора фенола реакция заканчивается. При вливании реакционной смеси в 10 мл воды выделяется продукт реакции в виде кристаллической массы, которую отфильтровывают и промывают холодной во- [c.436]

Нитро-я-цимол обычно получают нитрованием п-цимола,. либо смесью серной и азотной кислот с прибавлением или без прибавления уксусной кислоты, либо раствором дымящей азотной кислоты в уксусной кислоте. [c.362]

Нитро- и динитроантрацены могут быть получены и прямым нитрованием антрацена, если в качестве нитрующего агента применять смесь азотной кислоты с уксусным ангидридом и уксусной кислотой. Метод нитрования состоит в следующем 10 г тонко измельченного антрацена вносят в 40 мл ледяной уксусной кислоты и к этой смеси медленно припивают из капельной воронки при сильном охлаждении смесь 10 мл несодержащей окислов азота азотной кислоты (уд. в. 1,5), 6 мл уксусного ангидрида и 15 мл ледяной уксусной кислоты. Температуру реакции поддерживают в интервале 15—20°. Через некоторое время из реакционной смеси начинают выделяться кристаллы, которые отфильтровывают через 24 часа по окончании реакции, промывают спиртом и обрабатывают кипящим спиртом при этом в раствор переходит нитроантрацен, который выкристаллизовывается при охлаждении (т. пл. 145—146°). Нерастворившиеся в спирту кристаллы представляют собой динитроантрацен, который очищают перекристаллизацией из ксилола. [c.61]

Интересно отметить, что в двух растворителях — воде и уксусной кислоте — орто- и /гара-положения обладают совершенно различной чувствительностью к нитрозированию. В водной среде нитрозирование дает п-нитрозофенол с выходом 91 % окислительное нитрование фенола 1,0 М азотистой и 0,5 М азотной кислотами также приводит к и-ннтрофенолу (выход 91%). При прямом нитровании фенола в воде (0,5 М HNO3) выход и-иитрофенола составляет только 27%. В уксусной кислоте окислительное нитрование (4,5 М раствор N2O/, 3,2 М раствор HNO3) даст лишь 26% ге-нитрофенола, тогда как при прямом нитровании выход -нитрофенола составляет 56%. [c.13]

Для избежания двухфазной системы пробовали найти растворители, способны частично растворять углеводород и азотную кислоту. Для этой цели применялись ледяная уксусная кислота, ацетилнитрат, этил-нитрат и т. п., не говоря уже о взрывоопасности, которая появляется при применении этих растворителей необходимо указать на дальнейшее изменение этих веществ под влиянием азотной кислоты, так как она в условиях нитрования вызывает со временем изменение почти всех веществ. Даже уксусная кислота, которая является наиболее удовлетворительным растворителем из найденных до сих пор, также подвергается воздействию азотной кислоты в области температур, необходимых для нитрования. Кроме того, как установил Хэсс с сотрудниками [130], применение уксусной кислоты более благоприятствует окислению углеводородов, чем их нитрованию. [c.304]

Нитрование водными растворами азотной кислоты или азотной кислотой, растворенной в органических растворителях, создает значительно более мягкие условия реакции и позволяет изучать кинетику в значительно более широкой области активностей ароматических соединений. Так, нанример, прп нитровании в уксусной кислоте таких сравнительно реакционноспособных ароматических соединений, как бензол, толуол, п-кси-лол или мезитилен, было замечено, что скорость нитрования их но зависит ни от концентрации, нп от природы ароматического соединения. С другой стороны, для менее реакционноспособных веш,еств, как хлорбензол, этиловый эфир бензойной кислоты, существует зависимость скорости реакции как от концентрации, так и от структуры ароматичо ого соединения [22, 156]. [c.450]

По аналогичной методике можно разделять изомерные нитроанилины, полученные при нитровании ацетанилида азотной кислотой (() 1,5(J) в среде уксусной кислоты. Гидролиз ацетильной защиты выделенных питроацетанилидов целесообразно проводить путем кипячения в 25%-ной серной кислоте до полного растворения исходных соединений с последующей нейтрализацией избытка кислоты 15%-ным раствором NaOH. [c.66]

При нитровании аминов в сильнокислых растворах обычно наблюдается жега-ориентация, поскольку частицы, действительно участвующие в реакции нитрования,— это сопряженные кислоты аминов. В условиях меньшей кислотности нитруется свободный амин и наблюдается орто — пара-ориентация. И хотя свободное основание может присутствовать в значительно меньших количествах, чем сопряженная кислота, оно намного более активно в отношении реакции ароматического замещения (разд. 11.3). Учитывая эти факторы, а также то, что первичные ароматические амины легко окисляются азотной кислотой, перед нитрованием их часто защищают обработкой ацетилхлори-дом (реакция 10-54) или уксусным ангидридом (реакция [c.334]

Смит (1961) нитрованием адамантана в уксусной кислоте при 140 °С в атмосфере азота под давлением получил с умеренным выходом 1-нитроадамантан (т. пл. 159°С). Хлорирование адамантана протекает менее избирательно, чем бромирование или нитрование, и приводит к смеси продуктов. При окислении воздухом образуются небольшие количества адамантанола-1 и адамантанона-2 (т. пл. 286°С). Действием на адамантан в хлористом метилене раствором надуксусной кислоты в этилацетате при облучении Шлейер (1961) осуществил радикальное гидроксилирование этого углеводорода. Обработку реакционной массы после этой реакции удобно проводить путем окисления по методу Джонса (Н2Сг04 + Н2504 в ацетоне) с последующим хроматографическим разделением образующейся смеси адамантана, адамантанона-2 (1 часть) и адамантанола-1 (3 части). [c.60]

В растворе уксусной кислоты нитрование протекает в две стадии, из которых более медленной является образование иона нитрония. Нитрование можно также проводить действием различных устойчивых солей нитрония, таких, как тетрафторборат нитрония, легко получаемый с выходом 94% прибавлением безводного фтористого водорода раствору азотного ангидрида в нитрометане нри — 20°С и насыщением раствора фтористым бором (Ола, 1956— 1961) [c.132]

Азотная кислота в уксусной кислоте представляет собой мягкий нитрующий агент, использующийся для получения нитрополиалкил-бепзолов. Другим мягким нитрующим агентом является раствор азотной кислоты в четыреххлористом углероде, обладающий весьма необычным свойством скорость нитрования мезитилена этим реагентом при 0°С в 300 раз выше, чем при 40 °С [26]. Для объяснения этого предполагают, что более высоко ассоциированные формы азотной кислоты (при более низких температурах) могут давать относительно более высокую концентрацию иона нитрония [c.481]

Базани и Пианка [135] предлагают улучшенный метод нитрования ароматических о-оксикарбоновых кислот и их эфиров, который состоит в следуюш ем 1 моль соответствуюш его соединения в небольшом количестве уксусной кислоты быстро обрабатывается смесью 1 моля азотной кислоты с 9 объемами уксусной при комнатной температуре и затем нагревается до тех пор, пока раствор станет коричневым. Полученное нитросоединение высандавают водой. Салициловая кислота дает при этом 5-нитропроизводное [c.53]

По методу Витта и Утермана, в раствор 45 г ацетанилида в 22 г ледяной уксусной кислоты при охлаждении вливают раствор 23 г азотной кислоты (уд. в. 1,5) и 1 г мочевины в 23 г ледяной уксусной кислоты смесь оставляют на 24 часа. Выделение сырого продукта реакции и разделение изомеров производят следующим образом к реакционной смеси добавляют 360 г льда и выпавший осадок, состоящий из смеси о- и п-ни-троацетанилидов, обрабатывают спиртовым раствором едкого кали при этом омылению подвергается лишь о-нитр о ацетанилид, а п-изомер остается без изменения. Основным продуктом реакции (в отличие от нитрования азотной кислотой в отсутствие уксусной кислоты) является о-нитроацетанилид(отношениеколи-честв о- и п-изомера равно 3 1). Общий выход нитропроизводных (в виде сырого продукта) составляет 87% от теоретического. [c.54]

Нитрованием раствора трифениламина в ледяной уксусной кислоте смесью азотной кислоты (уд. в. 1,49) и уксусной кислоты П. М. Бугай [139] получил 4-нитротрифениламин с выходом 20—25%,4,4 -дивитротрифениламин с выходом 30% и 4,4, 4"-тринитротрифбБИламин с выходом 40% от теории. [c.57]

Нитрование фенантрена смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида изучено Шмидтом иГейнле [151]. 80 г чистого фенантрена растворяли в 160 мл горячей уксусной кислоты и к раствору при нагревании на водяной бане медленно добавляли смесь 120 мл уксусного ангидрида и 60 мл концентрированной азотной кислоты (уд. в. 1,45). После добавления смеси [c.61]

Опыты Арналля по нцтрованшо фенола в растворе уксусной кислоты показали, что применение этого растворителя приводит к почти количественным выходам нитрофенола, причем реакция протекает гладко и быстро, не сопровождаясь образованием смол при 45° нитрование 20%-ной азотной кислотой дает выход мононитрофенолов 98,7% реакция может быть осуществлена и при комнатной температуре. [c.97]

При нитровании фенола в растворе уксусной кислоты Арналль )бнаружил некоторые изменения в отношениях полученных 1итрофенолов в зависимости от температуры проведения реакции и концентрации азотной кислоты, как зто видно из табл. 5. [c.97]

В связи с представлениями о роли нитрат-иона в реакции нитрования следует отметить также работу Гальбана и Эйзен-бранда [28], исследовавших спектры поглощения нитратов и растворов азотной кислоты различных концентраций в воде и других растворителях (серной, хлорной, фосфорной, уксусной кислотах). [c.148]

Нитрование проводили при комнатной температуре в течение 1—2 час. избытком N204. Но окончании опыта, после удаления N204, не вошедший в реакцию дифенил отгонялся с водяным паром. Остаток растворяли в ледяной уксусной кислоте, из которой дробной кристаллизацией выделены о- и н-нитро-дифенил при охлаждении раствора выкристаллизовывался п-изомер, при разбавлении маточного раствора водой выделялся о-изомер. Для очистки этих продуктов они несколько раз были перекристаллизованы из спирта, причем получены п-нитродифенил с т. пл. 113 114° и о-изомер с т. пл. 37°. [c.353]

Нитрование антрацена проводили в растворе хлороформа (в отсутствие растворителя реакция протекает очень энергично, сопровождаясь осмолением). К 5 г антрацена в 100 мл хлороформа прибавляли по каплям в течение 45— 50 мин. 30 мл N204 при температуре около 0° (охлаждение льдом). В результате нитрования получен 9,10-динитроантрацен, который очищен многократной перекристаллизацией сырого продукта из уксусной кислоты и спирта. Выход 9,10-динитроантрацена составлял 6 г, что соответствует 80% от теории. [c.353]

Если применять не ацетилнитрат или бензоилнитрат, а другие агенты нитрования, то нитрование тиофенов и алкилтиофенов протекает весьма трудно. Эту реакцию лучше всего можно проводить, медленно добавляя раствор тиофена в уксусном ангидриде к раствору азотной кислоты в ледяной уксусной кислоте, тщательно поддерживая температуру на уровне 10° С. При этом методе динитротиофены практически не образуются и достигается высокий выход 2-нитротиофена наряду с небольшим количеством [c.286]

Анилин и другие ароматические амины легко окисляются иод действием нитрующей смеси азотной и серной кислоты, а также раствора азотной кислоты в уксусной кислоте или уксусном ангидриде. Поэтому нитрованию подвергают анильные производные амииов. При этом наблюдаются интересные различия в ориентации для ннтруюхцих агентов различной природы. [c.1643]

НОЙ КИСЛОТОЙ непосредственное действие ряда окислителей, как, например, двухромовокислого калия и серной кислоты , двуокиси марганца , окиси никеля и двуокиси церия действие окиси ртути в присутствии щелочи с последующим гидролизом полученного о-нитробензальд имеркуриоксида азотистой или азотной кислотой действие раствора хромовой кислоты в уксусной кислоте и уксусном ангидриде с последующим гидролизом полученного о-нитробепзальдиацетата . о-Нитробензальдегид образуется также, наряду с большим количеством ж-нитробенз-альдегида, при непосредственном нитровании бензальдегида . [c.351]

Приготовляют два раствора 84 г (1 мол.) тиофена (стр. 458) растворяют в 340 мл уксусного ангидрида и 80 г (1,2 мол.) дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,51) растворяют в 600 мл ледяной уксусной кислоты (примечание 1). Кал<дый раствор разделяют на две равные части. Половину раствора азотной кислоты помещают в 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и капельной воронкой, и охлаждают до Ю . Затем при несильном перемешивании, по каплям прибавляют половину раствора тиофена с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была ниже комнатной. Особенно быстро повышается температура при прибавлении первой части тиофенового раствора. В холодную погоду температуру регулируют таким образом, что колбу, в которой проводится нитрование, погружают в баню с холодной водопроводной водой. Слишком сильное охлаждение не является необходимым, но следует избегать перегрева реакционной смеси (примечание 2). После того как прибавлена первая половина раствора тиофена, температуру реакционной смеси понижают до 10°, в колбу быстро вливают оставшуюся часть раствора азотной кислоты и продолжают постепенное прибавление тиофена. Во все время нитрования раствор должен быть светлобурого цвета. Появление розового или темнокрасного окрашивания указывает на то, что имеет место окисление. Продукт оставляют стоять при комнатной температуре в течение 2 час., после чего его обрабатывают равным количеством (по весу) колотого льда при энергичном взбалтывании. Мононитротиофен выделяется в виде светложелтых кристаллов. При стоянии в холодильном шкафу в течение 24 час. или даже больше выпадает дополнительное количество кристаллов. Их отсасывают (примечание 3) на воронке Бюхнера или на воропке с пористым стеклянным фильтром при низкой температуре, тщательно промывают ледяной водой, отжимают и Сушат в эксикаторе из темного стекла или же в отсутствии света (примечание 4). [c.381]

Наиболее распространенный лак для ногтей представляет раствор нитроцеллюлозы в органических растворителях. Нитроцеллюлозу получают нитрованием целлюлозы (хлопковой или древесной) смесью азотной и серной кислот. Она является сложным эфиром азотной кислоты и характеризуется общей формулой [СбН702(0Н)з-д (0Ы02)д ]п. в качестве растворителей используют амиловый эфир уксусной кислоты, ацетон, различные спирты, этиловый эфир, а также их смеси. В лак добавляют пластификаторы — касторовое масло или другие экстракты, которые препятствуют обезжириванию ногтей и предотвращают их ломкость. [c.114]

Высокозамещенный поливинилнитрат получается нитрованием ПВС раствором концентрированной азотной кислоты в уксусном ангидриде и четыреххлористом углероде при 0°С или смесью азотной и уксусной кислот в атмосфере азота. В присутствии воздуха азотная кислота окисляет ПВС с образованием низкомоле- кулярных продуктов. Поливинилнитрат выделяется из реакционной смеси в виде волокнистого порошка с плотностью около 1,65 г/см Он растворим в органических растворителях, размягчается при температуре ниже 100°С, воспламеняется в интервале температур 100 —200 °С, Спрессованный порошок способен детонировать, скорость детонации достигает 5000 м/с [104, с. 91], [c.119]

Нитро-о-ванилин был получен нитрованием о-ванилина в среде уксусной кислоты [1, 2, 3]. По [1] о-ванилин растворяют в ледяной уксусной кислоте и прибавляют раствор азотной кислоты ( =1,42) в ледяной уксусной кислоте при 10— 20" . Выход сырца равен 67%. По прописи [2—3] к раствору о-виннлина в ледяной уксусной киСоЧоте прибавляют дымящую азотную кислоту при температуре ниже 5° [3]. Выход продукта составлял 64,2% [2] и 78,7% [3]. [c.109]

Смотреть страницы где упоминается термин Уксусная кислота как раствори ель при нитровании: [c.50] [c.46] [c.34] [c.78] [c.354] [c.169] [c.206] [c.7] [c.51] [c.116] [c.127] [c.128] [c.145] [c.240] [c.345] [c.345] [c.424] [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология