Кумилгидроперекись

При применении кумилгидроперекиси выход димера составлял 55% димер состоял из 80—85% диэфира линейного строения и 15—20% изомера, образующегося присоединением в положение 1,2 . При использовании грет-бутилгидроперекиси выход димера выше вероятно, это объясняется тем, что по сравнению с этой гидроперекисью кумилгидроперекись подвергается более сильному разложению [c.150]

В настоящее время органические перекиси применяются в промышленности в качестве полупродуктов и как инициаторы полимеризации. Несомненно, что началом такого широкого распространения перекисей в химической промышленности послужило производство фенола и ацетона через кумилгидроперекись. Представляется возможным осуществить аналогичным путем производство замещенных фенолов и двухатомных фенолов— гидрохинона, резорцина и пирокатехина однако данных [c.443]

Известно, что кумилгидроперекись реактивом Гриньяра восстанавливается в диметилфенилкарбинол ацетофенон не является промежуточным продуктом реакции, это подтверждается тем, что при применении этилмагнийбромида не образуется [c.153]

В настоящее время органические перекиси применяются в промышленности в качестве полупродуктов и как инициаторы полимеризации. Несомненно, что началом такого широкого распространения перекисей в химической промышленности послужило производство фенола и ацетона через кумилгидроперекись. Представляется возможным осуществить аналогичным путем производство замещенных фенолов и двухатомных фенолов— гидрохинона, резорцина и пирокатехина однако данных о получении этих соединений в крупном масштабе еще нет. Кроме того, перекиси используются также в качестве катализаторов некоторых процессов синтеза, в особенности таких, которые могут рассматриваться как ограниченная полимеризация, например в реакциях галогенопроизводных углеводородов или альдегидов с олефинами, и в других реакциях тело-меризации. [c.443]

В щелочной среде кумилгидроперекись, как и упоминавшаяся выше трег-бутилгидроперекись, разлагается с выделением кислорода и образованием спирта. Однако наряду с гемолитическим [c.33]

В последнее время все большее практическое значение приобретают гидроперекиси алкилароматических углеводородов как промежуточные продукты при синтезе важных органических веществ. Известно, что в СССР и за рубежом кумилгидроперекись широко используется при совместном производстве фенола и ацетона, а также а-метилстирола. [c.137]

Хотя натриевые соли третичных аралкилгидроперекисей достаточно стабильны, продолжительное нагревание приводит к постепенному превращению их в смесь кетона и карбинола кумилгидроперекись, например, дает ацетофенон и диметилфе-нилкарбинол Тщательное изучение этой реакции проведено Карашем с сотрудниками . Они установили, что Ю7о раствор едкого натра при 90° С медленно разлагает гидроперекись кумола с образованием кислорода, ацетофенона, диметилфенилкарбинола и небольшого количества кислых продуктов. Если количество применяемой щелочи менее 1 моль, выход этих продуктов возрастает. Однако натриевая соль гидроперекиси при нагревании в углеводородах до 60—90° С не выделяет кислорода, хотя он сразу же образуется при добавлении к раствору свободной гидроперекиси. Если к бензольному раствору гидроперекиси, содержащей 3 мол. % ее натриевой соли, при комнатной температуре прибавить небольшое количество опреде- [c.135]

Кумилгидроперекись в присутствии трег-бутилгииохлорита способна присоединяться к некоторым олефинам (циклическим или алицнклическим), двойная связь которых не активирована. Реакция проводилась при температуре от —30 до —50° С в растворителе или без него, но высокого выхода перекисей при этом получить ие удалось. Хотя гипохлориты могут разлагаться как по ионному, так и по радикальному типу138, 159 выяснения механизма рассматриваемой реакции имеющихся данных недо- [c.137]

Караш, Фоно и Нуденберг указали, что наилучший метод для получения дикумилперекиси состоит в нагревании гидроперекиси и диметилфенилкарбинола при 95° С без катализатора подобный метод использовался для получения бис-декагидропи-ренилперекиси Караш с сотрудниками установил, что кумилгидроперекись, обработанная соответствующим спиртом в уксуснокислом растворе, содержащем хлорную кислоту, образует перекись водорода и димер а-метилстирола другие авторы, однако, нашли, что в идентичных условиях реакции можно по лучить дикумилперекись с хорошим выходом С другой [c.141]

Однако обычно реакция между хлоридами и гидроперекисями проводится в присутствии основания так, кумилгидроперекись и различные бис-(хлорметил)-тетраалкилбензолы реаги- [c.141]

Кумилгидроперекись при взаимодействии с некоторыми аль дегидами (ацетальдегидом, бутиральдегидом, 2-этилгексаналом и бензальдегидом) окисляет их в соответствующие кислоты Эти радикальные реакции могут протекать при нагревании без катализаторов, однако в присутствии катализаторов они проходят при более низкой температуре [c.143]

Выделением кислорода при действии на гидроперекись тетраацетата свинца в течение долгого времени пользовались для аналитических целей. Одновременно вторичные гидроперекиси превращались в кетоны Хок и Кропф показали, что кумилгидроперекись образует смесь ацетофенона, диметилфенилкарбинола и дикумилперекиси. Эти продукты аналогичны получаемым при нагревании гидроперекиси с солями кобальтаи, очевидно, возникают из радикалов ROs- в отсутствие акцептора радикалов. Караш с сотрудниками показали, что при взаимодействии тетраацетата свинца и солен церия с кумилгидропере-кисью выделение кислорода эквивалентно молярному количеству гидроперекиси. Поскольку ионы свинца и церия в этих ус- [c.152]

Способы 4 и 5 можно использовать для получения смешанных перекисей. Кумилгидроперекись при нагревании с этилбен-золом в присутствии перекиси ацетила дает 1-фенилэтил-кумил-перекись Разложение же кумилгидроперекиси в тетралине или индане в условиях, способствующих образованию перекисного радикала (в присутствии солей кобальта), позволяет получить перекиси с выходом, соответственно, 42 и 46%" [c.291]

Гидроперекиси замещенных тетрагидрокарбазолов аналогиЧ по ведут себя и при восстановлении 2 Образующиеся вначале спирты легко превращаются в сопрановые соединения, особенно в присутствии щелочи. С другой стороны, гидроперекись (XX) ири обработке сульфитом, гидросульфитом натрия или щелочью дает только соответствующие спирты . Реакция этих гидроперекисей с кислотами вначале приводит к расщеплению, подобно тому, как это происходит с декалил- и кумилгидропереки-сями, п сопровождается дальнейшими перегруппировками из [c.180]

Рис. 4.4.5. Влияние примесей на а рость окисления этилтолуолов (135 инициатор—кумилгидроперекись)

Учение об аутоокислении является одним из главных напра- влений в развитии химии перекисей, а классическая перекисная теория Баха — Энглера с ее научным обоснованием с позиций теории цепных реакций Н. Н. Семенова и в настоящее время остается основополагающей теорией в изучении химических процессов, связанных с участием молекулярного кислорода. Важные исследования по изучению аутоокисления были проведены К. И. Ивановым. В настоящее время перекисную теорию успешно продолжают развивать ученики Н. Н. Семенова под руководством Н. М. Эмануэля. Большим достижением в развитии учения об аутоокислении явилось создание промышленного производства фенола и ацетона через кумилгидроперекись на основе работ отечественных химиков П. Г. Сергеева, Р. Ю. Удриса, Б. Д. Кружалова и М. С. Немцова. Успехи в развитии аутоокисления отражены в обзорной статье [c.7]

Термическое разложение арилалкильных гидроперекисей, как, например, кумилгидроперекиси, отличается некоторыми особенностями, связанными с их чувствительностью к действию кислот. Б. А. Редошкин и В. А. Шушунов показали, что чистая кумилгидроперекись разлагается при 100—130° С с отчетливо выраженным самоускорением вследствие образования кислоты, которая дополнительно к гомолитическому свободнорадикальному распаду вызывает кислотно-каталитическое разложение. В итоге при 120° С из чистой кумилгидроперекиси образуется (в моль) фенола 0,31 ацетофенона 0,26 а-метилстирола 0,18 кислоты 0,047 и смолообразных продуктов в количестве 16% от веса гидроперекиси. Диметилфенилкарбинол в этих условиях не образуется, но в присутствии 70% кумола карбинол получается с выходом 0,54 моль, а образование фенола снижается до 0,02 моль. [c.33]

Много исследований посвящено разложению кумилгидроперекиси под влиянием ионов меди, кобальта и магния. Недавно показано 2 3 что в присутствии соединений свинца и кобальта создаются неблагоприятные условия для цепной окислительновосстановительной реакции вследствие высоких значений окислительных потенциалов для этих металлов. С триэтаноламиномвводной среде 244 кумилгидроперекись в отличие от перекиси бензоила реагирует не по радикальному механизму, поскольку кислород, стирол и винилацетат не влияют на эту реакцию, [c.44]

В работах настоящего сборника описаны многие реакщш алкилгидроперекисей с различными веществами. Показано, что трет-бутилгидроперекись реагирует с уксусным ангидридом в присутствии уксусной кислоты с образованием Гуоет-бутилперацетата интересно, что эта реакция инициируется ацетатом кобальта. Уточнены условия взаимодействия г/ ег-бутилгидроперекиси с изобутиленом, приводящего к перекиси грег-бутила. Изучена реакция кумилгидроперекиси с ароматическими аминами с образованием молекулярных соединений с анилином, а- и р-нафтиламинами. Установлено, что кумилгидроперекись в водных растворах под влиянием бромистого н-алкилпиридиния претерпевает радикальное окислительно-восстановительное превращение. [c.45]

Исследование распада кумилгидроперекиси в неводных растворах (до 70° С в бензоле, винилацетате, диоксане и ацетоне) показало, что ДИЭТИЛ-, трпэтил-, трпэтанол- п дифепиламииы, а также диэтиламиноэтанол и диметиланилин не вызывают распада этой гидроперекиси 3. Одиако в присутствии триэтаноламина кумилгидроперекись распадается в водных растворах с измеримой скоростью даже при 50° С. В отсутствие триэтаноламина при нагревании в течение 6 ч при 80° С гидроперекись практически пе расходуется. [c.171]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.136 , c.137 , c.301 ]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.17 , c.67 , c.115 , c.116 , c.137 , c.139 , c.145 , c.147 , c.150 , c.152 , c.155 , c.163 , c.427 , c.431 , c.433 , c.450 , c.452 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.17 , c.67 , c.115 , c.116 , c.137 , c.139 , c.145 , c.147 , c.150 , c.152 , c.155 , c.163 , c.427 , c.431 , c.433 , c.450 , c.452 ]

Фенолы (1974) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология