Изомерные превращения углеводородов

Еще менее исследованы изомерные превращения углеводородов ряда бицикло(2,2,2)октана. Известно, что 2-метилзамещен-ный углеводород претерпевает перегруппировку типа Вагнера — Меервейна [38] [c.218]

Изомерные превращения углеводородов этого рода еще почти не изучались — первый опыт изомеризации цпкло-пропанового углеводорода был проведен недавно А. А. Петровым [31]. [c.118]

С начала 80-х годов стали все чаще проводиться исследования изомерных превращений углеводородов. Так, например, Фаворским была открыта реакция изомеризации в ряду ацетиленовых углеводородов, имевшая большое значение в развитии химии ацетиленовых соединений [19]. Все эти реакции, протекавшие под влиянием или кислотных или щелочных катализаторов в растворах, получили по аналогии с реакциями полимеризации в сущности ту же интерпретацию. Явления изомеризации стали рассматриваться как результат ряда последовательно протекавших процессов присоединения и отщепления катализаторов. [c.65]

Настоящая монография ставит своей целью заполнение этого пробела. При ее написании автор стремился всесторонне осветить работы в области изомерных превращений углеводородов, так как имеющийся материал слишком обширен. [c.4]

В различные периоды развития работ в области изомерных превращений углеводородов существовали также и различные взгляды на причины, вызывающие эти превращения. [c.25]

По образному выражению Хюккеля, подробно обсудившего различные гипотезы о механизме пинаколиновых и ретро-пинаколиновых перегруппировок (кстати говоря, эти реакции по своему характеру имеют много общего с изомерными превращениями углеводородов),... само по себе представление об ионизации молекулы ничего нового в объяснение механизма реакции (в данном случае.— Ал. Я.) не вносит проблема только переносится с молекулы на катион [51]. [c.34]

В монографии Химия нафтенов [7] приведен большой фактический материал по относительным константам скоростей различных изомерных превращений, которые протекают в углеводородах алициклического ряда. Представляет значительный интерес сопоставление скоростей близких по типу изомерных превращений углеводородов алициклического и алифатического рядов, тем более, что условия эксперимента были всюду одинаковыми. [c.127]

В заключение, — говорил Алексей Евграфович, — следует подчеркнуть плодотворность допущения интрамолекулярных перемещений атомов водорода при изомерных превращениях углеводородов . [c.19]

Изомерные превращения углеводородов ряда мож- [c.23]

Изомерные превращения углеводородов нередко в высокой степени облегчаются присутствием (контактом) некоторых сторонних веществ металлов, окислов, щелочей, солей и т. п. Примеры подобного рода превращений чрезвычайно многочисленны и, разнообразны. В одних случаях процесс ограничивается одним перемещением кратной связи. Так, например, давно было показано, что при пропускании над кремнеземом при 500—505° или над окисью алюминия при 525—535° изопропил-этилен на 80% изомеризуется в триметилэтилен [c.428]

Прототропные изомерные превращения углеводородов и их аналогов 127 [c.4]

Изомерные превращения углеводородов, как это было показано в работах автора и Фельдблюма опубликованных почти одновременно, сопровождаются процессами полимеризации и крекинга. [c.161]

При изучении изомерных превращений углеводородов следует всегда помнить, что термодинамически наиболее устойчивой считается система, состоящая из всех теоретически возможных изомеров в соотношениях, определяемых величинами их свободных энергий, а не система из одного олефинового углеводорода, имеющего при данных условиях пусть даже минимальную свободную энергию. Известно, что свободная энергия олефинов уменьшается при перемещении двойной связи внутрь молекул от первичного углеводородного атома к вторично- [c.235]

Быстрый рост применения алюмосиликатов в процессах нефтепереработки вызывает естественный интерес к изучению изомерных превращений углеводородов, протекающих на этом катализаторе. Особенно легко претерпевают изомеризацию под влиянием алюмосиликатов олефиновые углеводороды, на что впервые указал Лебедев [1]. Однако в дальнейшем изучение изомерных превращений индивидуальных олефиновых углеводородов на алюмосиликатах проводилось обычно в условиях значительного крекинга (температура 400—500°), что затрудняло рассмотрение механизма этих превращений [2]. К тому же в условиях крекинга возникновение изомерных продуктов могло произойти не только за счет непосредственной изомеризации молекул исходного олефина, но и вследствие рекомбинации продуктов распада исходного углеводорода в его изомеры путем полимеризации. [c.284]

В настоящей монографии будут рассмотрены лишь особенности механизма и кинетики реакций изомэризации углеводородов, протекающих в гомогенной фазе, при комнатной температуре под воздействием катализаторов кислотного типа. В известной степени это суживает рамки рассматриваемого вопроса, однако выбранные условия способствуют наилучшему выяснению взаимосвязи между строением и реакционной способностью углеводородов. Изомерные превращения углеводородов в гетерогенных условиях лри повышенных температурах изложены нами в монографии [1]. [c.145]

Описание методов синтеза углеводородов диолефинового II ацетиленового рядов, ввиду их несравненно пока еще более скромной роли в химии моторных топлив по сравнению с углеводородами парафинового, олефинового и ароматического рядов, нами не приводится и мы ограничиваемся лишь характеристикой их антидетонационных свойств. Некоторые вопросы синтеза этих углеводородов уже были рассмотрены на страницах журнала Успехи химии> [91], а также в книге Синтез и изомерные превращения углеводородов> [92]. Оценка антидетонационных свойств ацетиленовых углеводородов в октановой шкале была впервые проведена А. Д. Петровым с сотрудниками, которыми для этого был осуществлен синтез ряда одно- и двузамещенных ацетиленовых углеводородов (некоторые из этих углеводородов были получены впервые). [c.64]

Среди различных каталитических процессов, используемых в нефтяной промышленности, наиболее интенсивно развиваются именно те процессы (каталитический крекинг, каталитический риформинг), в которых существенная роль принадлежит реакции изомеризации углеродного скелета углеводородных молекул. Однако, если особенности изомерных превращений углеводородов под воздействием таких реагентов, как хлористый алюминий, серная кислота и т. д., уже нашли обобщение в известной монографии Иглоффа, Хулла и Комаревского и в ряде более поздних обзоров, то вопросы химизма реакций углеводородов, нротекаюп х в современных гетерогенных каталитических процессах, [c.3]

В начале XX в. появляется ряд работ, посвященных изомерным превращениям углеводородов, относящимся главньЫ бразом к перемещению кратных связей. Сюда относятся ра боты А, Е. Фаворского по изомеризации ацетиленовых и алленовых углеводородов и работы В. Н. Ипатьева по изомеризации олефинов. [c.5]

Широкое изучение изомерных превращений углеводородов насыщенного характера стало возможным только в по-сяедние 5—7 лет благодаря разработке новых каталитиче-с шх процессов, осуществляемых под давлением водорода в присутствии так называемых полифункциональных (бифунк- [c.6]

Аналогичные схемы внутримолекулярных перегруппировок в дальнейшем широко использовались многими исследователями и не только применительно к изомерный превраш,ениям при дегидратации спиртов, но и к общим случаям изомерных превращений углеводородов как таковых [55—59]. Однако в большинстве случаев даже сами авторы, применявшие эти схемы, указывали на их формальный характер, так как экспериментально ни разу не удавалось выделить промежуточные алкилциклопропановые углеводороды. Причины неустойчивости алкилциклопропанов будут освещены ниже (см. стр. 37), однако это, по нашему мнению, не является определяющим обстоятельством, говорящим за или против этой схемы. [c.35]

Исследование изомерных превращений углеводородов проведено в проточной системе в специальной установке, предназначенной для изучения реакций, протекающих под давлением. В качестве катализатора использовался алюмосиликат типа Гудри с нанесенной на него платиной в количестве 0,5% по весу. [c.93]

Особенностью изомерных превращений углеводородов с открытой целью в присутствии полифункциональных катализя-торов является значительная разница в скоростях образования моно- и диметилзамещенных алканов (исключая гем- [c.212]

В 1885 г. Фаворский открыл явление изомеризации этилацетиле-на в диметилацетилен при нагревании первого со спиртовой щелочью при 170°С это открытие послужило отправным пунктом для большого количества работ в области изомерных превращений непредельных углеводородов. Фаворский установил следующие закономерности изомерных превращений углеводородов ряда С Н2п-2 при нагревании их со щелочными агентами (правила Фаворского) [c.529]

В более сложных случаях изомерное превращение углеводорода сопровождается изменением углеродного скелета исходной системы. Так, например, установлено, что н. гептан и н. октан при нагревании в присутствии некоторых катализаторов частично изомеризуются в соответствующие изопарафины, изогептан и изооктап. Равным образом циклогексан при нагревании над окисью алюминия пргл 510° частично изомеризуется в метилциклопентан [c.428]

Гервиц Э.С.,Соколова И.М..Петров Ал.А.-Нефтехимия,1977,17. 3,347-351 РЖХим, 1977,23БЮ90. Изомерные превращения углеводородов ряда бицикло/2.2.2/октана состава С -цО -д.(Определение относительных констант скоростей изомерных превращений бицикло/2,2,2/октанов состава JQHJ0 в присутствии А1Вг при 20°.) [c.386]

Из указанных фактов следует, что как приведенная выше схема изомерных превращений углеводородов под влиянием спиртовой щелочи, так и подмеченные ранее правильности, сослужили свою службу и в настоящее время, как не отвечающие накопившемуся опытному материалу, должны быть заменены другими, более отвечающими молекулярной динамике углеводородов СцНап-а обусловливающей и направляющей их изомерные превращения. А если приходится отказаться от гипотезы промежуточных реакций, то остается тогда трактовать эти превращения как интрамолекулярные, вызываемые каталитическим воздействием спиртовой щелочи и температуры, и тогда их механизм надо представить как перемещение внутри молекулы одного или двух водородных атомов от одного углеродного атома к другому, в этом случае находящемуся вр-положении [c.634]

В заключение следует подчеркнуть плодотворность допущения интрамолекулярных перемещений атомов водорода при изомерных превращениях углеводородов. Допущение это позволяет связать одной причиной явления, которые (как например, изомерные превращения с последующей димеризацией или диссоциацией) иначе стояли бы совершенно особняком и не имели бы надлен<ащего освещения. Кроме того, допущение это дает возможность широкого эксперимента, так как ставит вопрос [c.640]

Механизм изомерных превращенн углеводородов ряда СпНзп-г при пагреваиии их со спиртовой щелочью, открытых автором 50 лет назад, был объяснен пм при помощи гипотезы последовательного присоединения к молекуле углеводорода и выделения в ином порядке элементов спирта или алкоголята. [c.648]