Вагнера Меервейна реакция перегруппировка

С реакцией гидратации могут также конкурировать перегруппировки Вагнера — Меервейна. Такая перегруппировка сопровождает, например, присоединение воды к дициклопентадиену. Более полно аналогичные реакции описаны в гл. 5, разд. 4. [c.45]

Перегруппировка Вагнера—Меервейна. Реакции этого типа впервые наблюдались у соединений класса терпенов (том II) (Г. Вагнер, 1899 г.). Впоследствии оказалось, что они носят общий характер (X. Меервейн, 1910 г.) одновременно было установлено их родство с давно известными реакциями, например с отщеплением воды от пинаколинового спирта (Н, Д. Зелинский,. 1901 г.) [c.452]

Оригинальная реакция, включающая стадию перегруппировки Вагнера—Меервейна, была использована для синтеза 1,7-ди- [c.276]

В реакциях, связанных с образованием карбониевых ионов, в би-циклических углеводородах часто осуществляется перегруппировка Вагнера — Меервейна (см. п. 3.6.1). [c.141]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна была открыта на примере бициклических терпенов и первые исследования этой реакции были проведены на этих соединениях [76], например [c.129]

Термин перегруппировка Вагнера — Меервейна не точен. Некоторые используют его для всех перегруппировок, о которых идет речь в этом разделе, и при описании реакции 18-2. [c.130]

Перегруппировки Вагнера Меервейна часто происходят при реакциях соединений терпенового ряда. Так, из борнеола при, дегидратации образуется камфен [c.270]

Побочными реакциями при присоединении галогенов могут быть перегруппировки типа реакций Вагнера — Меервейна (пример 6.2), реакции замещения, дегидрогалогенирования, особенно в тех случаях, когда один из атомов галогена присоединяется к третичному атому углерода [23], и частично дегалогенирования, наблюдаемые для вицинальных атомов иода, а иногда и для вицинальных атомов брома. [c.408]

Реакция. Перегруппировка эпоксикетона с сужением кольца под действием кислоты Льюиса (перегруппировка Вагнера-Меервейна), кислотное расщепление образовавшегося Р-кетоальдегида в щелочной среде. [c.292]

Поскольку реакции Е1 проходят через стадию карбокатиона, обычным побочным процессом является перегруппировка, часто реализующаяся в тех случаях, когда она может дать более устойчивый катион. Примером является перегруппировка Вагнера — Меервейна, наблюдающаяся, например, при дегидратации метил-трет-бутилкарбинола [c.233]

Каталитическое превращение тетрагидрофурилового спирта в дигидро-пиран, впервые отмеченное Полем [151], происходит при пропусканий паров спирта над окисью алюминия при температурах выше 300 . Эта реакция делает доступными самые разнообразные производные дигидропирана (стр. 272). Течение реакции дегидратации может быть представлено как нормальная перегруппировка не выделенного первичного продукта дегидратации по Вагнеру—Меервейну . [c.130]

Такого рода схемы для написания перегруппировок Вагнера—Меервейна позволяют понять причины, вызывающие перегруппировки, но в то же время объясняют далеко не все. В частности, не понятно, почему из иона (XXI) при обратной реакции образуется почти исключительно изоборнилхлорид (IX), а не более стабильный борнилхлорид (I). [c.34]

Аналогичные механизмы действуют в реакциях перегруппировки по Демьянову ж) и Вагнеру — Меервейну (з) [c.301]

Диметил-ЗН-индолий-катион превращается в 2,3-диметилин-дол в результате скелетной перегруппировки. Эта реакция с миграцией метильной группы родственна перегруппировке Вагнера— Меервейна и перегруппировке Планкера 2,3,3-тризамещенных ЗН-индолов (в которых 21 , ЗК, ЗК превращаются в 2К , ЗК, ЗК). [c.292]

В числе этих примеров мы видим пинаколиновую перегруппировку (1) и близкородственную ей по химизму перегруппировку Вагнера—Меервейна (2), перегруппировку винилаллиловых эфиров (3) (перегруппировка Юхяйзе-на) и превращение аллилвинилкарбинолов в 5,е-ненасыщенные карбонильные соединения (4) (гидрокси-перегруппировка Коупа). По существу перегруппировкой является также реакция Байера—Виллигера (см. вьппе), хотя традиционно ее называют реакцией , а не перегруппировкой . [c.268]

В остальном перегруппировка Демьянова (8.5) очень напоминает реакцию Вагнера — Меервейна, а перегруппировка Тиффно (8.6), наоборот, близка к пинаколиновой перегруппировке. Аналогично при перегруппировке Демьянова получаются как перегруппированные, так и неперегруппированные продукты замещения, а также продукты отщепления, которые, однако, ввиду очень мягких условий реакции часто образуются лищь в небольшом количестве. При перегруппировке Тиффно путь, ведущий к окончательной стабилизации, существенно зависит от пространственных соотношений (конформации), как будет подробно рассмотрено ниже. Эпоксид, образующийся иногда при внутреннем нуклеофильном замешении, может, кроме того, нретерневать различного рода расщепление цикла с образованием либо кетона, либо альдегида. [c.486]

Арилированйе непредельных соединений галоидными солями диазония в присутствии солей меди в качестве катализатора было открыто Гансом Меервейном [1, 2]. Эта реакция носит название реакции Меервейна, и ее не следует путать с реакцией восстановления Меервейна — Понндорфа—Верлея или с перегруппировкой Вагнера — Меервейна. Реакция арилирования Меервейна протекает лучше всего в тех случаях, когда двойная углерод-углеродная связь активирована электроноакцепторной группой 2, как, например, карбонильной, циано- или арильной группой. Конечный результат этой реакции состоит в присоединении арильной группы соли диазония к атому углерода, находящемуся в р-положении по отношению к активирующей группе, или путем замещения р-водородного атома, или путем присоединения Аг и С1 по двойной связ . [c.199]

Превращение т/г/)анс-2,3-диметилпорборнана в эндоЛ, 2-диметил-норборнан включает две перегруппировки типа Вагнера — Меервейна и один промежуточный гидридный перенос [8]. Реакция протекает по согласованному механизму без стабилизации [c.215]

Перегруппировка Вагнера—Меервейна, приводящая к 1-этил-норборнану, протекает лишь в незначительной степени. Скорость изомеризации экзо-2-этилбицикло(2,2,1)гептана на порядок меньше, поэтому реакция приводит к получению всей гаммы метилзамещенных бициклооктанов. [c.217]

Как было сказано выше, даже алканы претерпевают перегруппировку Вагнера — Меервейна при обработке кислотами Льюиса и небольшими количествами инициатора. Интересное применение находит эта реакция для превращения трицикличе-ских молекул в адамантан и его производные [84]. Было найдено, что все трициклические алканы, содержащие 10 атомов углерода, превращаются в адамантан при обработке такими кислотами Льюиса, как А1С1з. Если субстрат содержит более [c.132]

К азоту. Некоторые бициклические Ы-галогеноамины, например М-хлоро-2-азабицикло[2.2.2]октан (он и изображен на схеме), перегруппировываются при сольволизе в присутствии нитрата серебра [261]. Эта реакция подобна перегруппировке Вагнера — Меервейна (18-1) и инициируется катализируемым серебром отрывом хлорид-иона [262]. Подобные реакции были использованы для расширения и сужения кольца, так же как и реакция 18-3 [263]. Примером может служить конверсия 1-(Ы-хлороами-но)циклопропанолов в 3-лактамы [264] [c.164]

В реакциях присоединения НС1 и НВг к бицикличесним терпенам, особенно в растворителях с высокой диэлектрической постоянной и при избытке галогеновод(ь рода, происходит перегруппировка первично образующихся галогенидов (перегруппировка Вагнера — Меервейна). В качестве примера можно привести перегруппировку камфеиа в иэоборнилгалогенид [c.116]

Перегруппировка Вагнера — Меервейна охватывает реакции, протекающие с перестройкой углеродного скелета при получении олефинов отщеплением аижона, при присоединении по кратным связям и прп нуклеофильном замещении. Общим признаком этих реакций является перемещение алкильного или арильного остатка т образовавшемуся у соседнего углеродного атома катиона ому центру молекулы. [c.876]

Вагнера-Меервейна перегруппировки С Вольфа перегруппировка), Бекмана перегруппировка, Шмидта реакция), — Гофмана реакция, Курциуса реакция, Лоссена [c.309]

Уиткоп и Патрик [175] нашли интересную реакцию расширения цикла, сопровождаемую перегруппировкой типа перегруппировки Вагнера — Меервейна и состоящую в превращении спирооксиндола (XXI) в 9-метилтетрагидрокарбазол [c.59]

Если лс0-замещен1м не происходит, это не означает, что в реакции не происходит лсо-атака электрофила. Аренониевые ионы — это типичные карбокатионы, для которых очень характерны внутримолекулярные перегруппировки типа перегруппировки Вагнера—Меервейна (гл. 26, ч. 3). Поэтому образовавшийся в результате лсо-атаки ясо-ст-комплекс может не отщеплять Х" , а перегруппироваться в ор/ио-сг-комплекс, который отщепит легко уходящий протон и даст дополнительное количество орто-продукта ( ясо-атака без иясо-замещения) [c.413]

Изомеризация алкилирующего реагента (перегруппировка Вагнера—Меервейна, см. гл. 26) представляет собой обычное явление в реакции Фриделя—Крафтса. При алкилировании бензола нео-пентилхлоридом или изобутилхлоридом получается только трет-алкилбензол [c.472]

Массон и Тьюльер [I], изучавшие хлорирование ненасыщенных би-циклических соедииений, пришли к выводу, что реакция протекает по механизму радикального присоединения и инициируется термически или фотохимически. Стереохимия присоединения в заметной степени завпсит от пространственных эффектов. Перегруппировка Вагнера — Меервейна в этих условиях не наблюдается. Ионный механизм возможен в отсутствие инициирования илп в присутствии трифторуксусной кислоты в этом случае наблюдается обычная перегруппировка карбониевого иона. [c.128]

М. с. весьма склонны к внутримол. перегруппировкам (см., напр., Вагнера — Меервейна перегруппировка). За-месттели у третичных атомов С в голове моста бицикло-[2,2,1]гептанов (напр., у Сл и С в соед. ф-лы I) обладают чрезвычайно низкой реакц. способностью при нуклеоф. замещении. Не существуют М. с. ряда бициклогексана и би-циклогептана, содержащие связь С=С в голове моста (см. Бредта правило). Мостиковый фрагмент может входить в состав полиэдрических соединении. Структуру М. с. имеет большое число бициклич. терпенов (напр., пинен, борнеол, камфора). [c.354]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология