Реакция асинхронная

Особенность аппарата — экранирование статора асинхронного электродвигателя от реакционного пространства немагнитным материалом, что позволяет отказаться от сальникового уплотнения вала мешалки, так как ротор двигателя находится под реакционным давлением. Турбинная мешалка обеспечивает эффективное перемешивание реакционной смеси. Аппарат может быть использован и в проточных системах. При работе с гранулированным катализатором в аппаратах конструкции Вишневского внизу диффузора устанавливают редкую сетку, на которую помещают зерна катализатора. За кинетикой реакций в таких аппаратах наиболее целесообразно следить, отбирая пробы через определенные промежутки времени. [c.415]

Суть различных механизмов, предложенных для истолкования реакций нуклеофильного замещения, сводится к рассмотрению синхронного или асинхронного (ступенчатого) их протекания. В первом случае в реакции замещения может происходить одновременный разрыв старой и образование новой связи. Следовательно, в образовании активированного комплекса участвуют обе частицы субстрат и реагент. Эксперимент подтверждает факт участия обеих частиц в стадии, определяющей скорость реакции с синхронным механизмом. Повышение концентрации каждого компонента ведет к возрастанию скорости, которая пропорциональна произведению этих концентраций. Если атом углерода, при котором протекает замещение, является оптически активным, то можно проследить за стереохимией реакции. [c.143]

Тем не менее, в большинстве случаев нуклеофильного ароматического замещения ационный о-комплекс является наиболее удобной моделью для описания переходного состояния и многих закономерностей реакции. Вероятно это объясняется тем, что если рассматриваемые реакции и не идут по чисто двухстадийному механизму, то они имеют промежуточный между одно- и двухстадийным асинхронный механизм, при котором образуются раннее (а) или позднее (б) переходные состояния, строение которых близко к строению анионного б —комплекса [c.150]

Асинхронное гетеролитическое окислительное присоединение молекулы ХУ идет двухстадийно и включает реакцию медленного гетеролитического расщепления связи X—V с последующим быстрым присоединением нуклеофила [c.554]

Дальнейшие модельные расчеты [16] показали, что при перемещении вдоль координаты реакции по пути наименьшей энергии молекулы должно происходить дисротаторное и асинхронное движение обоих атомов [c.22]

Механизм реакций окисления с участием оксидов металлов может быть асинхронным или синхронным [c.164]

Любая многостадийная химическая реакция включает медленную, лимитирующую стадию, определяю цую скорость реакции Выявление и изучение такой стадии, анализ факторов, влияющих на ее ход, и являются центральной проблемой для асинхронных процессов [c.224]

Рассмотренные реакции гидрирования являются редкими примерами синхронного присоединения к алкенам, которые удается осуществить в специфических условиях, со специфическими реагентами Однако основная масса реакций присоединения алкенов относится к асинхронному типу [c.266]

Многочисленные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в отличие от реакций гидрирования электрофильное присоединение осуществляется по асинхронному типу [c.266]

Особенностью аппарата является экранирование статора асинхронного электродвигателя от реакционного пространства немагнитным материалом, что позволяет отказаться от сальникового уплотнения вала мешалки, так как ротор двигателя находится под реакционным давлением. Аппарат изготовлен из нержавеющей стали (рабочий объем 0,5 л, рабочее давление 200 ат.н) и предназначен для проведения в нем реакций в присутствии взвешенного катализатора при повышенных давлении и температуре. Турбинная мешалка обеспечивает эффективное перемешивание реакционной смеси. Обогрев аппарата производится либо электрическим током, либо циркулирующим в рубашке теплоносителем. [c.361]

Асинхронная реакция реакция с промежуточным соединением (5д, 1-реакция) [c.111]

Для переходного состояния при отщеплении можно представить три крайних случая (5.12), Переходные состояния I и III соответствуют асинхронной реакции, переходное состояние II — идеально синхронной реакции ), В случае I связь между а-атомом углерода и отщепляющимся заместителем X почти разорвалась, а атака основания на р-атом водорода, по существу, еще не началась, В дальнейшем образуется алкил-катион (тип 1), В случае III, наоборот, связь С—X практически не затронута, а 5-атом водорода почти отщепился под действием основания (карбанионный тип или тип Е сВ — заместитель X отщепляется мономолекулярно от карбаниона, т, е, от сопряженного основания). [c.200]

Бирадикальный механизм. Этот механизм характерен дл асинхронных фотохимических реакций, в ходе которых не образуются истинные свободные радикалы, но возбужденное состояние которых лучше интерпретировать как образование двух свободнорадикальных центров. [c.446]

Асинхронная реакция реакция с промежуточной ступенью (например, SnI) [c.143]

Существуют конструкции автоклавов с мешалками без сальниковых уплотнений вращающегося вала, в которых электромотор помещен в зону высокого давления. Магнитный поток статора коротко-замкнутого асинхронного мотора, расположенного снаружи автоклава, вращает ротор, помещенный внутри корпуса из немагнитной хромо-никелевой стали. Такая конструкция автоклава позволяет работать при давлении до 400 ат, температуре 300—500 °С и числе оборотов пропеллерной мешалки до 3000. По этому принципу работают автоклавы системы Вишневского (рис. 14) объемом от 0,25 до 10 л. Пропеллер мешалки расположен в диффузоре (направляющей трубке), что благоприятно сказывается на циркуляции содержимого внутри автоклава, создает лучшие условия для перемешивания реагирующих веществ и позволяет вести процесс непрерывно. Каталитические реакции в автоклаве с такой мешалкой протекают с большой скоростью. Время реакции в них сокращается в несколько раз. [c.154]

Указанные закономерности достаточно часто соблюдаются в случае элементарных процессов. Для сложных реакций их можно применять только к элементарным стадиям. Соответствие между термодинамическими и кинетическими характеристиками процесса наблюдается в тех случаях, когда происходит либо разрыв, либо образование только одной связи (например, при диссоциации по связи С—X), или в тех случаях, когда разрыв одной и образование другой связи в процессе реакции происходят строго синхронно (многие реакции свободнорадикального отрыва атома водорода). В тех случаях, когда происходит одновременное, но асинхронное изменение состояния нескольких связей, рассматриваемые представления обычно неприменимы в простом виде, и требуется использование более сложных моделей, рассмотрение которых выходит за рамки этой книги (см. обсуждение вопроса в [21, 1974, сб. 2, с. 3 128, с. 121]). [c.226]

Большая общность разобранной модели, а также хорошее соответствие выводов, получаемых на ее основе, с экспериментом позволяют надеяться, что в дальнейшем ее удастся распространить и на другие типы процессов с асинхронным разрывом связей. По-видимому, при условии энтальпийного контроля процесса данная модель пригодна для рассмотрения всех типов элементарных реакций. Что же касается реакций с энтропийным контролем, отсутствие достаточного экспериментального материала по таким реакциям не дает возможности в настоящее время сделать выводы [c.137]

В реакциях мономолекулярного нуклеофильного замещения разрыв старой и образование новой связи происходит в разное время, поэтому их называют асинхронными. [c.11]

Первая стадия определяет скорость всей реакции. Реакция протекает в две стадии асинхронно. Поэтому, если скорость [c.228]

Экспоненциальное уравнение является самой простой и, по-видимому, наиболее распространенной математической моделью [62—66]. Встречаются работы, где это уравнение применяется при решении некоторых теоретических и прикладных вопросов микробиологии. Так, Б. М. Медников и В. А. Носков [27] по значениям времени генерации, найденным для различных температур, оценивали энергию активации лимитирующей реакции, которая определяет скорость биосинтеза в целом. Энгель-бергом [67] закономерности процесса размножения, вытекающие из экспоненциального уравнения, использованы для расчета степени асинхронности роста популяции клеток млекопитающих. [c.58]

Это правило не и.меет силы в случае реакций асинхронного типа (ср. 5.12), но его можно применить к ненасыщенным соединениям, в которых соответствующие заместители фиксированы в сравнительно стабильных положениях благодаря наличию двойной связи. Так, хлорфумаровая кислота в условиях отщепления Е2 (в присутствии щелочи) превращается в аце-тилендикарбоновую кислоту приблизительно в 50 раз быстрее, чем хлормалеиновая кислота, а г ис-1,2-дихлорэтилен превращается в хлорацетнлен приблизительно в 20 раз быстрее, чем гране-1, 2-дихлорэтилен [c.211]

Характерной особенностью асинхронного механизма реакций нуклеинофильного замещения является то, что процесс может идти через промежуточную стадию с образованием аддукта, приводящую затем к продуктам реакции. Механизм будет асинхронным, если время жизни аддукта превосходит время, необходимое для одного колебания зарождающейся связи ( Ю с). В этом случае аддукт можно идентифицировать с помощью ЭПР. Природа промежуточного продукта может быть различной в зависимости от типа реакционного центра субстрата [104, 224]. Одна из существенных задач теоретической химии сводится к установлению корреляций между типом реак- [c.143]

Мономолекулярный (асинхронный, карбониево-ионнып, 1) механизм предполагает включение в стадию, лимитирующую скорость реакции, одной молекулы (субстрата) w = k [R Hal], Образующийся карбкатион стабилизируется либо выбросом протона из амюложения к вакантной орбитали (Е ), либо захватом нуклеофила (5л 1) [c.76]

Фактически реакция протекает в две стадии, асинхронно, На первой происходит медленная диссоциация мол екулы на ПОНЫ при участии растворителя. Вторая стадия происходит быстро и не лимитирует скорости процесса. С кинетической точки зрения эта реакция мономолекулярна, поскольку концентрация промежуточных ионов определяется лишь концентрацией исходного соединения. В действительности реакция должна быть определена как псе вдо-мономолекулярная, так как в ней участвует растворитель, концентрация которого принимается равной бесконечности. Такой процесс в целом определяется как мономолекуляр-ное нуклеофильное замеш,ение [c.192]

При исследовании токсичности субстанции сухого экстракта календулы в хронических экспериментах на крысах через один месяц было выявлено напряжение компенсаторно-приспособительных реакций в центральном органе иммуногенеза (тимусе), имеющее дозозависимый характер. В поджелудочной железе наблюдался дозозависимый выраженный асинхронный характер функции панкреацитов. В этот же период наблюдения в толстом кишечнике отмечали дозозависимые атрофические процессы в слизистой (в единичном случае - язвенное поражение). Через три месяца отмечалось ослабление реакций и отсутствие дозозависимого эффекта. [c.514]

Дигалогеналканы Отщепление двух атомов галогена, тельно синхронное, предполагает использование ме-в, лучще двухвалентных, например, цинка Асинхрон-, отщепление одного атома галогена (щелочной металл) дит к алканам по реакции Вюрца (рекомбинации про-очного активного свободного радикала) [c.299]

Асинхронный (5лг1) механизм Рассмотрим реакцию того же соединения, что и в приведенном выше случае SnI реакции, со слабыми нуклеофилами, например, с водой или метанолом, которые могут являться и растворителями (реакция сольволиза) [c.448]

Тип Е, по-види.мому, предпочтителен, если заместитель X обладает большой склонностью к отщеплению (ср, стр, 163 и далее) и если заместители в а-положении стабилизируют кар-боний-ион за счет +1- и +М-эффекта, Наоборот, —/- и —М-заместители в а-положении дестабилизируют карбоний-ион, а заместители X с малой склонностью к отщеплению (например, вышеназванные ониевые группы) уменьшают возможность асинхронной реакции, приводящей к состоянию I, При этом характер переходного состояния изменяется в направлении реакции типа Е2 или даже карбанионного типа. [c.200]

Присоединение озона к двойной связи трактуют либо как синхронную перицикличеокую, либо KaiK асинхронную реакцию (см. циклоприсоединения, разд. Г,4.4) [c.369]

В зависимости от того, протекает ли образование связи [нуклеофильная стадия п на схеме (4.1)] и разрыв связи (нуклеофугная стадия е) синхронно или асинхронно, т. е. одновременно или последовательно, можно мысленно представить себе следующие идеализированные типы реакций [c.153]

Е1 асинхронная реакция, е>кяиг, промежуточный продукт Н — С — С — [c.231]

В этом случае асинхронна. Этот механизм называют мономолекулярным ионным элиминированием Е1. Если первым отщепляется протон, то образуется карбанион (обычно это происходит в результате быстрой предшествующей стадии равновесной реакции), из которого затем отщепляется заместитель X с образованием двойной связи. Такая реакция также асинхронна ее обозначают символом Е1сВ. Скорость реакции здесь определяется мономолекулярным отщеплением от сопряженного основания (англ. onjugated. Base), образовавшегося из исходного соединения. Все три шага могут совершаться и одновременно — это бимолекулярное ионное отщепление, или механизм Е2. Чтобы подчеркнуть отличие от рассматриваемого ниже механизма Е2С, этот процесс в последнее время обозначают также Е2Н. [c.232]

Реакция с протонными кислотами асинхронна сначала к карбонильному кислороду очень быстро присоединяется протон, затем при последующей медленной реакции с присутствующим нуклеофилом (например, водой) образуется енол. Доказательство удалось пол5гчить с помощью изотопных эффектов растворителей [129, 130]. [c.340]

Мешалки или перемешивающие устройства служат для обеспечения равномерного распределения твердой фазы и жидкости, интенсификации процессов растворения и химической реакции. Электроприводы этих агрегатов работают в тяжелых условиях окружающей среды при повышенной температуре и влажности, наличии агрессивных и взрывоопасных пыли и газов. Для электропривода их чаще всего применяют взрывозащищенные асинхронные электродвигатели с короткозамкнутым ротором. При необходимости регулирования скорости применяют механические вариаторы. Схема управления планетарной мешалкой (рис. VIII.7) имеет два привода нижний 1Д и верхний 2Д. Схемой предусматривается местное включение нижнего электродвигателя 1Д мешалки. Автоматическое включение верхнего электродвигателя 2Д происходит с выдержкой времени 1 —1,5 мин, определяемой уставкой реле времени 2РВ после замыкания контакта промежуточного реле 1РП. Выбор режима работы — местного или автоматического — производится переключателем управления 2ИУ. Защита электродвигателя от коротких замыканий осуществляется автоматами 1А и 2А, от перегрузки — тепловыми реле 1РТ и 2РТ. [c.210]

Первая стадия определяет скорость всей реакции. Реакция протекает в две стадии асинхронно. Поэтому, если скорость реакции, протекающей по механизму 5лг2, оказывается прямо пропорциональной концентрации Z и RX, скорость реакции, протекающей по механизму 5дг1, оказывается пропорциональной только концен- [c.195]

На основании изучения реакционной способности органосилтианов в зависимости от их строения, условий протекания реакций, характера протоиодонорного реагента и реакционной среды была предложена общая схема процесса гетеролитического расщепления 81—8—81-связей, включающая -механизм как наиболее общий и Зд- 2-механизм как крайний случай проявления его асинхронности. [c.278]

Наличие примеров независимости общей скорости замещения от факторов, определяющих легкость разрыва связи с замещаемой группой, являясь доводом против строго синхронного одностадийного механизма (рис. 2.5, кривая 3), еще не доказывает присутствия промежуточного продукта, так как энергетический профиль может описываться кривой, проходящей через точки, соответствующие переходным состояниям двухстадийной реакции, и не иметь минимума (рис. 2.5, кривые 1а, 2а) [92]. В случае 1а в переходном состоянии старая связь более ослаблена по сравнению с новой, в случае 2а более разрыхлена новая связь. Подобные варианты асинхронных одностадийных механизмов реакций можно рассматривать как промежуточные между строго синхронным и двухстадийным. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология