Хлористый водород, присоединение

К этой группе относятся два легко осуществляемых в промышленности процесса замещение гидроксильной группы спиртов хлором н присоединение хлористого водорода к олефиновым углеводородам. [c.192]

Хлор активно взаимодействует с углеводородом природного каучука, но замещение идет прежде присоединения и таким образом является причиной циклизации. Так реагируют газообразный хлор с природным каучуком в растворе и жидкий хлор с каучуком, подобным же образом идет реакция и под давлением. Течение реакции согласно Блумфилду, определенное по количеству выделившегося хлористого водорода, можно [c.219]

Такие реакции присоединения вызываются отщеплением хлора вместе со смежным атомом водорода в виде хлористого водорода, приводящим к образованию олефинового углеводорода. Отщепившийся хлористый водород присоединяется к образовавшемуся олефину, причем во многих случаях реакция протекает необратимо и, следовательно, исключается возможность повторного образования исходного хлор-производного. [c.178]

Нет основания предполагать, что при этом происходит присоединение хлористого водорода к промежуточно образованному олефину, так как в условиях, при которых протекает десульфирование, олеф ины неспособны к присоединению хлористого водорода они неспособны к нему также, если присутствует двуокись серы. [c.387]

Хлористый этил получают путем хлорирования этана в присутствии этилена. Возможно также получение хлористого этила посредством прямого присоединения хлористого водорода к этилену или же путем взаимодействия этилового эфира или этилового спирта с хлористым водородом. Другим методом получения хлористого этила является реакция этилсульфата с хлористым натрием [293, 294]. [c.583]

Б. Присоединение хлористого водорода или хлористых алкилов к олефиновым углеводородам [c.195]

Присоединение хлористого водорода к высокомолекулярным олефиновым углеводородам с двойной связью при концевом атоме углерода [c.195]

Чем ниже температура термического хлорирования, тем меньше интенсивность подобных реакций присоединения хлористого водорода. Последующие реакции присоединения и отщепления хлористого водорода протекают с неодинаковой скоростью. Первая реакция протекает медленнее, вследствие чего в непревращенном пентане присутствуют амилены. Так как дегидрохлорирование остальных двух хлорпроизводных изопентана приводит к образованию триметилэтилена, очевидно, что амилены, содержащиеся в пентане, который снова возвращается в процесс, состоят гл авным 0 бразом из триметилэтилена. [c.179]

Давно известно, что изобутилен даже при низких температурах дает в качестве основного продукта металлил-хлорид а не нродукт присоединения. В результате вторичной реакции с хлористым водородом, [c.364]

Лебель принимал олефин, использованный в его опытах по присоединению хлористого водорода, за гексен-1, Гехт установил затем, что этим олефином должен был быть гексен-2. В действительности дело имели со смесью всех трех теоретически возможных изомеров [15]. [c.536]

По современным, правда, еще скудным данным о зависимости реакционной способности двойной связи от ее положения в молекуле скорость присоединения хлористого водорода к различным изомерам н-гексена должна быть все же различной. Если возможно распространить данные о зависимости скорости гидрирования олефинов от положения двойной связи [16] на скорость присоединения хлористого водорода, то, пожалуй, будет оправдано предположение, что олефин с концевой двойной связью присоединяет хлористый водород медленнее. Между тем при достаточно долгом взаимодействии концентрированной соляной кислоты все три гексена реагируют количественно. [c.536]

Кроме того, нужно констатировать следующее если бы даже при хлорировании н-гексана образовались только 1- и 2-хлоргексан, та в результате присоединения хлористого водорода к гексену-2, полученному обработкой спиртовой щелочью продуктов хлорирования гексана, должен появиться также 3-хлоргексан. [c.536]

Как отмечалось выше, третичные олефины очень легко реагируют с галоидводородами без катализаторов, но продукты реакции, как правило, не стойки, поэтому в некоторых случаях реакцию необходимо проводить при низкой температуро, например при —40°, чтобы образовался продукт присоединения [10]. Изобутилен легко реагирует с хлористым водородом при —78° [17]. При низких температурах олефины образуют комплексы 1 1, которые стойки только при низких температурах и, вероятно, предшествуют образованию более стойких продуктов присоединения, как реакции пропилепа и изобутилена с хлористым водородом [56]. [c.369]

Догидрохлорирование дихлорэтана может осуществляться нри номощи спиртово щелочн, нри этом с 95%-ным выходом получается очень чистый хлорвинил. Термическое дегидрохлорирование идет при температуре 300— 350° в присутствии катализатора, нанример активированного угля, окиси алюминия и т. д. Хлорвинил моя ет получаться также присоединением хлористого водорода к ацетилену. Он кипит при —13,8°, упругость его паров при 25° составляет 2,66 ат. [c.181]

Имеется, конечно, возможность быстрого присоединения хлора и отщепления хлористого водорода. [c.220]

Образова.ние сложных эфиров. Сложные алкилэфиры иногда присутствуют как примеси в продукте алкилирования. Их образование связано с реакцией второй ступени цепного механизма алкилирования. Они могут также образоваться в результате присоединения катализатора (фтористый водород, серная кислота) или активатора катализатора (хлористый водород при применении хлористого алюминия в качестве катализатора) к олефину или к полимеру. В неблагоприятных условиях для водородного обмена с изопарафиновым углеводородом эфиры получаются как таковые. [c.320]

Присоединение галоидоводородных кислот к олефинам является весьма общей реакцией, хотя имеется очень большая разница в скорости реакции олефинов разной структуры с HJ, НВг, НС1 и HF. В ряду галоидоводородных кислот иодистый водород реагирует наиболее легко, бромистый водород болео реакционноснособен, чем хлористый водород, а фтористый водород наименее реакционноснособен. Фтористый водород, является эффективным катализатором при алкилировании и применяется в промышленности для алкилирования, при этом образование алкил-фторидов идет в очень малой степени. [c.366]

Гидрохлорирование и дегндрохлорирование. Ненасыщенные соединения способны присоединять хлористый водород. Присоединение хлористого водорода к ацетилену и этилену используется в промышленности для получения хлористого винила и хлористого этила соответственно. [c.364]

Полимеризация стирола в растворе четыреххлористого углерода в полистирол с молекулярным весом около 2000 полагают, что стирол образует с четыреххлористым оловом комплекс, содержащий хлористый водород, присоединенный по двойной связи одновременное введение сухого хлористого водорода дает а-фенилэтилхлорид, дистирол и низкомолекулярные полистиролы <С8Н8)т т не больше 3—4) количество образовавшегося дистирола зависит от исходного количества стирола отношение количества а-фе-нилэтиЛхлорида к дистиролу сильно увеличивается с повышением исходной концентрации стирола и уменьшается с понижением концентрации катализатора ингибирование полимеризации стирола в направлении образования длинных цепей приписывается реакции взаимодействия стирола с хлористым водородом (который в противном случае удлинил бы цепь полимеризации) скорость зарождения цепей определяется в 7—40 1015 молекул мл сек. Опыты с техническим хлорным оловом показывают, что ингибирование полимеризации производится следами хлористого водорода, содержащегося в хлорном олове как примесь продолжительность ингибирования достигает 4 часов после того как ингибирование прекратилось, введенный на несколько минут воздух замедляет полимеризацию еще в течение часа если после начала реакции ввести на несколько минут воздух, пропущенный через концентрированную соляную кислоту, то реакция прекращается на два часа [c.487]

Легче всего присоединяется к олефинам йодистый водород наиболее медленно реагирует хлористый водород. Присоединение фтористого водорода согласно Гроссу и Линну [164] протекает очень легко. В тех случаях, когда галоидоводород присоединяется медленно, рекомендуют пользоваться трехфтористым бором как катализатором [165]. Бромистый водород присоеди-тгяется к олофиналг значительно легче, чем хлористый водород. Этилен иод давлением и нри 150" реагирует с водным раствором бромистого водорода гораздо быстрее, чем с соляной кислотой [166]. В присутствии трехбромистого висмута этилен очень быстро реагирует с бромистым водородом при 20 и атмосферным давлепием [167]. При комнатной температуре нроиилен едва вступает в реакцию с раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Если в качестве растворителя взять гексан, присоединение протекает чрезвычайно быстро. Лучше всего присоединение галоидоводородов к олефинам проводить в жидкой фазе. Газообразные олефин и хлористый водород реагируют очень медленно, однако присоединение резко ускоряется в присутствии безводного хлористого алюминия [168]. Промышленный способ производства хлористого этила состоит в присоединении хлористого водорода к этилену в присутствии хлористого алюминия как катализатора [169]. Будучи первым представителем гомологического ряда, этилен реагирует наиболее медленно. Однако в присутствии хлористого алюминия и I) растворе хлористого этила присоединение происходит быстро даже при —80°. При более высоких температурах вследствие процессов полимеризации получаются худшие выходы [170]. [c.496]

При присоединении хлорноватистой хаюлоты к олефинам, например к этилену, образуются хлоралкоголи — соединения, в которых атом хлора и гидроксильная группа находятся у соседних углеродных атомов. Такие соединения называют хлоргидринами. Реакцией хлоргидринов со щелочами, сопровождающейся отщеплением хлористого водорода, очень легко образуются циклические эфиры, так называемые окисные соединения [c.183]

Аналогично 1-хлор-2-метилбутан разлагается, образуя изопропил-этилен (т. кип. 20°). В результате повторного присоединения хлористого водорода изопропилэтилен превращается главным образом в 3-хлор-2-мети1лбутан (в этом проявляется тендендия к образованию метильных групп). [c.179]

Амилен, содержащийся в циркулирующем пентане, может также превратиться в монохлорпентан в результате присоединения хлористого водорода. [c.180]

Присоединение хлористого водорода к олефиновому углеводороду, не находящемуся in statu nas endi (подобно тому, как это наблюдается при реакции дегидрохлорироваиия), протекает значительно медленнее, чем реакция присоединения хлора. Благодаря этому значительно преобладает реакция присоединения хлора к амиленам. [c.180]

Тп — Нагрево М переводят хлористую медь в раствор, затем через барботер пропускают газообразный хлористый водород, который сразу поглощается раствором. После непродолжительного времени появляются первые пары хлористого бутила, которые поступают в колонну, где конденсируется увлеченный бутанол. С верха колонны отгоняются в виде азеотропной смеси хлористый бутил, вода п спирт, поступающие в холодильник, Температуру верха колонны поддерживают около 80°. Дистиллят разделяется на два слоя. Верхний слой состоит из смеси хлористого бутила, бутанола и небольшого количества соляной кислоты. Его осушают и направляют на ректификацию. Таким путем получают первичный хлористый бутил и небольшое количество вторичного хлористого бутила, образование которого, вероятно, объясняется присоединением хлористого водорода в присутствии хлористой меди к образующемуся в качестве промежуточного продукта бутилену [c.194]

Высокомолекулярные хлористые алкилы образуются при теломеризации этилена с хлористым водородом в присутствии свободных радикалов [129]. Например, нагревом до 100° этилена с соляной кислотой в авто клаве из коррозийностойкого материала в течение нескольких часов при энергичном перемешивании и давлении этилена примерно 400—600 ат в присутствии таких образующих радикалы веществ, как перекись бензоила, третраэтилсвинец, азодинитрилы и т. д., получают смеси хлористых алкилов нормального строения с четным числом углеродных атомов, которые легко могут быть разделены ректификацией на индивидуальные соединения. В отсутствие свободных радикалов хлор-этил В результате присоединения хл1ористого водор ода никогда не образуется. [c.196]

Однако, как оказалось позднее, Лебель исследовал вопрос о присоединении хлористого водорода на мнимом гексене-1—продукте отщепления иодистого водорода от 2-иодгексена, полученного восстановлением маннита. Гехту удалось показать, что на самом деле это был гексен-2 [11]. Таким образом, установили, что и гексен-2 присоединяет хлористый водород на холоду лишь с большим трудом, в результате чего Шорлеммер вынужден был принять, что гексилен, легко присоединяющий при комнатной температуре хлористый водород, является гексеном-3. Последний он намеревался идентифицировать, переведя [c.535]

В результате крекинга парафиновых углеводородов в присутствии хлористого алюминия, промотированного хлористым водородом, образуется смесь продуктов большего и меньшего молекулярных весов, чем исходный парафин. Такая реакция, известная как автодеструктивное алкилирование [24], предполагает каталитический крекинг, сопровожда-юш,ийся алкилированием путем присоединения третичного алкильного иона карбония к промежуточному олефину. [c.237]

Этан можно хлорировать фотохимически или термически, получая смеси хлористого этила и иолихлорэтанов, но обычно хлориды этана получаются из этилена или ацетилена путем присоединения к ним хлористого водорода или хлора. Кристаллический полностью хлорированный ге- [c.57]

Процесс дихлорирования протекает но двум механизмам 1) путем потери хлористого водорода с последующим присоединением хлора к образовавшемуся олефину и 2) путем последовательного замещения. Медленное термическое хлорирование благоприятствует механизму тогда как при быстрых жидкофазных или парофазных термических реакциях, протекающих за один проход через зону реакции, или в условиях низкотемпературной фотохимической реакции механизм 1 практически исключается. [c.59]

Гидрохлориды можно получить также из изопренстирольных и ди-метилбутадиеновых полимеров. Полибутадиен, а также сополимеры бутадиепстирола (GR-S) и бутадиепакрилонитрила (нитрильный каучук), по-видимому, не присоединяют хлористого водорода, так как в них нет метильных групп, присоединенных к углероду у двойной связи [6, 7, 34]. [c.223]

Инертные растворители обычно замедляют скорость присоединения, хотя ледяная уксусная кислота часто применяется в качестве растворителя, так как в пей очень хорошо растворяются хлористый и бромистый водород. Эфир и диоксан, по-видимому, образуют оксонпевые комплексы, на что указывает сильное торможение реакции хлористого водорода с гексеном-3 и циклогексеном в этих растворителях [66]. [c.370]

Наконец, нри алкилировании по Фриделю-Крафтсу можно видоизменять стерические факторы замещающего агента и, таким образом, изменять ориентацию. Так, например, Бедделей сообщает, что в отсутствии дополнительных реагентов, которые могут соединяться с системой хлористый водород — хлористый алюминий, образуя продукт присоединения, ацилирование нафталина идет исключительно в альфа-положении. Однако в присутствии эквимолекулярных количеств таких веществ, как нитробензол, нитромезитилен или избыток НС1, которые, как предполагают, способны присоединяться к реагенту, увеличивая его стерическое напряжение, степень ацилирования в /3-положении возрастает до 60—70% продукта [10]. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология