Применение амида натрия

В промышленности эти процессы практического применения почти не получили, как и синтез с применением амида натрия в жидком аммиаке, так как считается более целесообразным получение этих продуктов восстановлением нитросоединений. Напротив, получение аминов из хлорпроизводных, в которых атом хлора активирован электроноакцепторными заместителями, используется очень широко. [c.188]

Безводный порошкообразный амид натрия может быть получен большими порциями из газообразного аммиака и расплавленного натрия [88, 89]. Можно также пользоваться и продажным амидом натрия . Авторы предпочитают готовить необходимый для реакции амид натрия из жидкого аммиака и натрия. Подробности этого способа получения амида натрия приведены ниже в общей методике ацилирования кетонов с применением амида натрия. [c.152]

Применение амида натрия обеспечивает получение терминальных алкинов и в реакциях дегидрогалогенирования. [c.323]

Метод с применением амида натрия имеет то преимущество, что реакционная смесь не содержит воды, которая могла бы привести к расщеплению ацетиленового производного. [c.256]

Приготовление и применение амида натрия в жидком аммиаке [c.135]

При применении амида натрия элиминированию подвергается тракс-изомер, и, следовательно, этоксиацетилен может быть получен в одну стадию. [c.69]

Применение амида натрия дало возможность проводить реакцию при значительно более низкой температуре (180—240°), что тотчас же резко повысило выход индиго (до 90о/о от теоретического). В настоящее время этот способ производства наиболее широко применяется во всех странах, производящих синтетическое индиго, в том числе и в СССР. [c.196]

Отмечается, что это диспропорционирование катализируется такими соединениями, как амид натрия, гидрид натрия или даже металлический натрий. Механизм реакции диспропорционирования в случае применения амида натрия может быть представлен следующим образом [c.407]

Примером применения амида натрия в качестве средства, отнимающего галоидоводород, может служить получение октилацетилена из 2-бромдещ1лена-1 , [c.701]

Циклогексанон можно моноацилировать с выходом около 5Ю% при действии т/ ет-амилата натрия в бензоле в качестве каталюза-тора [381 при применении амида натрия в эфире выход составл яет 69% [391 наиболее высокие выходы обычно получают с трехфтоври-стым бором (401, [c.165]

Применение амида натрия рекомендуется для синтеза 3-арил пропинов-1 (52] выходы -при этом достдаают 75%. Однако здесь необходима особая осторожность при проведении последней стадии синтеза — гидролизе реакционной массы — ввиду легкости пере-, группировки этих соединений в 1-арилпропины-1 (см. стр, 21). [c.16]

Для получения алкилацетилепндов натрия в жидком аммиаке, так же как и ацетиленида натрия, применение амида натрия позволяет получать гораздо лучшие результаты, чем применение мeтaллиqei кoгo натрия (стр. 31). Было отмечено [190], что металлический натрий восстанавливает высшие ацетилены до олефинов. Сведения о том, что для высших ацетиленов гидрирование протекает менее интенсивно, чем для ацетилена [140 а, 141 а], в дальнейшем не подтвердились [142, 190], Частичное восстановление натрием при образовании ацетиленидов имеет место и в инертных растворителях, например, в эфире [191] однако в жидком аммиаке эта побочная реакция гораздо более интенсивна. Кроме того, металлический натрий трудно использовать полностью вследствие того, что некоторые из образующихся металлических производных покрывают поверхность кусочков металла плотным слоем и препятствуют дальнейшему взаимодействию. [c.45]

Описанный метод разработали Хаузер и Бразен . Бензилиро-вание дифенилацетонитрила хлористым бензилом с образованием а, (Г, -трифенилпропионитрила было осуществлено ранее с выходом 83% при помощи этилата натрия в этиловом спирте с выходом 67% — йодистым метилмагнием в эфире" в случае применения амида натрия в эфире сообщения о выходе не было [c.67]

В большинстве работ с применением амида натрия [75] либс добавляли смесь кетона и сложного эфира к амиду натрия (суспендированному в эфире или другом инертном растворителе), либо сухой порошкообразный амид натрия добавляли к смеси ке-тона и сложного эфира. Авторы предпочитают добавлять кетон к суспензии амида иатрия в эфире (содержащейся в той же реакционной колбе, в которой готовился амид) и уже затем прибавлять сложный эфир [2]. В указанном случае кетон сначала превращается в натриевое производное, которое является в этой конденсации реакционноспособным промежуточным продуктом. Для того чтобы свести к минимуму самоконденсацию кетона, сложный эфир следует прибавлять к натриевому производному кетона через несколько минут после его приготрвления [14], Большое значение имеет выбор правильного соотношения между количествами реагентов, особенно соотношения между количествами амида натрия и кетона. Применение двух молекулярных эквивалентов амида натрия на один молекулярный эквив ент кетона (и по [c.142]

Аминопиридин вначале нагревают с амидом натрия в инертном растворителе, например в толуоле, до прекращения выделения аммиака, что указывает на окончание образования натриевого производного аминопиридина. Затем это натриевое производное подвергают конденсации с галогенпроизводным при нагревании. Применение амида натрия (или лития) диктуется необходимостью гарантировать алкилирование по аминогруппе и избежать реакции по азоту цикла в таутомерной иминоформе. [c.433]

Некоторые из методов синтеза индиго, разработанные в лаборатории Байера, были использованы и для промышленного получения этого краси- теля [847], однако они быстро вышли из употребления в связи с появлением более удобных, с экономической точки зрения, способов. Среди многочисленных методов синтеза индиго, которые были разработаны, только два, основанные на удобном получении индоксила, сохранили и в дальнейшем свое значение для промышленного синтеза красителя. Оба они были разработаны Гейманом. Первый способ, открытый в 1890 г., состоит в щелочном плавлении фенилглицина (XIII) и превращении образовавшегося индоксила (V) в краситель (I) при окислении кислородом воздуха [14, 581, 582]. Хотя этот синтез в своем первоначальном виде давал неудовлетворительные выходы индиго, последующие улучшения [14, 582] — применение амида натрия в качестве примеси при плавлении и использование цианидов — сделали его более удобным. В 1901 г. фирма Ho hster Farbwerke приступила к промышленному синтезу индиго по этому методу, применяя бензол в качестве исходного продукта. [c.189]

Важно отметить, что перечисленные выше основания в ряде случаев проявляют и нуклеофильные свойства. Так, например, при применении амида натрия могут образовываться амиды кислот, а при применении мезитилмагнийбромида (ArMgBr) —соответствуг ющие карбинолы или кетоны [c.189]

Механизм каталитической гидрогенизации с гидридом натрия как катализатором был интерпретирован как процесс, идущий с образованием промежуточных соединений [33]. Установлено, что ГsIaH спссобствует каталитической гидрогенизации под высоким давлением веществ, подобных ароматическим, углеводородам, и веществ с двойными связями и, наконец, таких веществ, у которых то же действие достигается применением амида натрия. Самым большим каталитическим действием гидрид натрия обладает при температуре, которая позволяет получить в автоклаве наибольшую скорость адсорбции водорода натрием. При повышенных температурах гидрид натрия превращается в катализатор крекинга, приводящий к образованию дибензила, полистирола и т. д. В другом примере [25, 34] описан механизм гидрогенизационного катализа с гидридом натрия каталитическая активность гидрида натрия вновь ограничена той частью молекулы, которая присоединяет натрий. [c.600]

Здесь также имеют дело с транс-элиминированием. Так, хлорфумаровая кислота превращается в ацетиленкарбоновую кислоту примерно в пятьдесят раз быстрее, чем хлормалеиновая кислота [см. стр. 210, схему (99)]. Из приведенных выше оснований для получения алкинов применяют прежде всего амиды щелочных металлов, суспендированные в неполярных органических растворителях, и спиртовой раствор едкого кали или алкоголят щелочного металла. Так как под влиянием сильной щелочи связь С=С имеет склонность перемещаться в середину молекулы, эти реагенты могут с успехом использоваться прежде всего в том случае, когда вследствие строения молекулы такая изомеризация связи невозможна, например при описанном выше получении ацетиленкарбоновой кислоты. В противном случае можно рекомендовать применение амида натрия в неполярных растворителях, так как натриевая соль алкина выпадает в осадок, что препятствует лротекаиию дальнейшей реакции. [c.221]

Нитрилы обычно менее реакционноспособны, чем рассмотренные выше соединения, и алкилируются не так легко. Однако применение амида натрия делает реакцию алкилирования применимой и для большинства нитрилов. Ион NH , являясь значительно более сильным основанием, чем ОС2Н5, используется в случае соединений, мало склонных к енолизации. При алкилировании по этому методу фенилацетонитрила, метиленовая группа которого активирована как фенильным ядром, так и нитрильной группой, образование а-циклогексилфенилацетонитрила идет с выходом 77% (СОП, 3, 494) [c.235]

Во многих случаях реакции альдольной конденсации требуют применения весьма сильных оснований. Так, в синтезе нитрила а,р-дифенилко-ричной кислоты из бензофенона и нитрила фенилуксусной кислоты применение амида натрия позволяет достичь 66%-ного выхода (СОП, 4, 356). [c.438]

В качестве отщепляющего бромистый водород агента может быть применен амид натрия в жидком аммиаке (Накагава [213, 2141) или этилат натрия (Армитейдж и сотр. [160]). Так, из тетрабромида 1-фенил бут адиена- 1,3 был получен монофенилди-ацетилен [c.34]

В качестве примера применения амида натрия для отщепления галогеноводорода от олефиновых галогенопроизводных (см. выше) приводим пропись получения октилацетилена из 2-бром-децилен-1 по Бургелю [990] [c.353]

Полезность реакции Чугаева в известной степени зависит от легкости получения и очистки ксантогената. При получении ксантогенатов чаще всего приходится сталкиваться с затруднениями при образовании алкоголята металла. Обычно применяемый метод заключается в нагревании с обратным холодильником раствора спирта в эфире, бензоле или толуоле с металлическим натрием или калием. Замена металлического натрия на гидрид натрия [40, 49с, 80] может привести к более высоким выходам, особенно в случае таких менее реакционноспособных спиртов, как стерины [17]. Имеются также указания на применение амида натрия в толуоле [9], и этот метод удобен в том отношении, что за образованием алкоголята можно наблюдать по количеству выделяющегося аммиака. [c.100]

Из нуклеофильных замещений у активированных аренов, которые протекают путем замены атома водорода, особое значение имеет синтез по Чичибабину 2- или 4-аминопиридинов и 2- или 4-аминохиволинов с применением амида натрия. Образующийся при этом гидрид натрия реагирует с активным водородом аминопиридина [c.475]

Недавно установили, что можно получать металлопроизводные слабо активированных соединений, как, например, моноэфиров, амидов и нитрилов. Так, грег-бутил ацетат был превращен в литиевое производное при действии амида лития и подвергнут конденсации с ацетофеноном, в результате чего с.выходом 76% получен трег-бутил-р-окси-р-фенилбутират [82]. С изопропилаце-татом (соединением с меньщими пространственными препятствиями) в значительной степени происходила самоконденсация эфира. При применении амида натрия можно было получить натриевое производное эфира, но оно реагировало с ацетофеноном в основном 8а счет енолизации, и конечным продуктом [c.325]

Почти одновременно с Эрленмейером и независимо от него Клайзен- также провел исследование конденсации эфиров хлоруксусной кислоты с кетонами. Поэтому эту реакцию справедливо называть реакцией Эрленмейера — Дарзана — К1айзена. Вместо этилата натрия Клайзен применял амид натрия, который тогда уже производился немецкой промышленностью. По. мнению Клайзена, последний оказывает лучшее и более равномерное воздействие. Позднее эту реакцию исследовал Троелл -"" и установил, что метод Клайзена с применением амида натрия не только удобен и прост, но и дает более высокие выходы, чем метод Дарзана. [c.102]

Руне [12] показал, что оксиметиленгсамфору удобно получать с применением амида натрия (вместо металлического натрия). Мы испытали это видоизменение методики Клайзена на нашем примере, но пе получили удовлетворительных результатов выходы на метилоксиметиленкамфору не превышали 45—50%, причем одновременно получалось много смолистых продуктов, полное освобождение от к(ггорых представляло значительные трудности. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология