Определение энтальпий образования по теплотам реакции

Вполне понятный интерес в этой связи представляет определение теплового эффекта какой-либо реакции в бесконечно разбавленном растворе с применением обоих способов пересчета к стандартным условиям. В качестве такой реакции можно взять, например, реакцию нейтрализации сильной кислоты сильным основанием, лежащую в основе одного из методов определения стандартной энтальпии образования гидроксид-иона 0Н . Рассмотрим сначала первый способ, основанный на экспериментальном определении теплот разбавления. [c.198]

Определение энтальпий образования по теплотам реакции [c.92]

По определению теплота образования вещества есть теплота реакции, единственным продуктом которой является это вещество, а реагентами — составляющие его элементы. В этом случае естественно приписать продукту стехиометрический коэффициент, равный единице. Согласно принятому ранее соглашению, по которому (ДЯ )у приравнивается к мольной энтальпии вещества А, при стандартных условиях, для идеальных смесей имеем [c.43]

При практическом определении энтальпий образования ионов наряду с использованием реакции растворения металла в кислоте по схеме (Х.39) применяются и многие другие реакции, такие, как, например, взаимодействие металла с кислотой в присутствии окислителя, растворение кристаллической соли и т. д. Одним из примеров прямого калориметрического исследования реакции типа (Х.39) является определение энтальпии образования иона Мд +. С этой целью были определены тепловой эффект растворения металлического магния в водном растворе хлорной кислоты при 298,15 К и теплоты разведения участников реакции. Процесс растворения протекал по схеме [c.194]

Другим общим методом изучения термохимических свойств неорганических веществ является метод, основанный на определении теплот реакций в растворах (обычно водных). Метод применим для определения энтальпий образования самых различных классов соединений кислот, оснований, солей и т. д. При этом АЯобр твердых неорганических соединений вычисляются из системы термохимических уравнений, включающей в себя АЯ растворения этих веществ, АЯ реакций с водой основных или кислотных окислов, АЯ реакций нейтрализации, реакций замещения, реакций между солевыми растворами и т. д. Определения АЯ реакций в водных растворах и в СССР, и за границей проводятся уже давно и очень широко. Много определений такого характера было сделано М. Бертло и Ю. Томсеном. В России еще в прошлом веке Н. И. Бекетов определил теплоты реакций многих неорганических веществ в водных растворах, а также многие теплоты растворения и вычислил теплоты образования из простых веществ ряда неорганических соединений. [c.319]

Следует отметить, что величины теплот реакций обычно намного меньше энтальпий сгорания, поэтому точность в определении энтальпий образования, рассчитанных из термохимических данных по теплотам реакций, полученных с меньшей относительной точностью, оказывается вполне сравнимой с точностью определения энтальпий образования, найденных из энтальпий сгорания. В качестве примера используем энтальпию реакции присоединения хлора к этилену, определенную Конном, Кистяковским и Смитом [259], для расчета энтальпии образования 1,2-дихлорэтана. Для реакции [c.93]

Во многих случаях данные по теплотам фазовых переходов используют совместно с данными по теплоемкостям (вычисление термодинамических функций веществ, изучение фазовых переходов, определение количества примесей и др.). Ряд примеров такого совместного использования величин теплоемкостей и теплот фазовых переходов приведен выше. Из специфических случаев применения данных по теплотам фазовых переходов в термохимических расчетах следует отметить использование данных по теплотам испарения и сублимации при пересчетах величин АН реакций, измеренных для веществ, находящихся в жидком или твердом состояниях, к газообразному состоянию или наоборот. Необходимость таких пересчетов очевидна, поскольку экспериментальное определение энтальпий образования (см. первый и второй разделы) чаще всего проводят для веществ, находящихся в твердом или жидком состояниях. Между тем для вычисления термохимических энергий связей, а также для сопоставления энтальпий образования различных соединений надо знать энтальпии образований этих соединений в газообразном состоянии. Последние легко вычислить, если энтальпии испарения или сублимации известны [c.255]

Термохимия многих систем переходный элемент—неметалл, в которых имеются соединения с широкими областями гомогенности, в настоящее время уже исследованы. Во всех случаях установлена линейная зависимость энтальпии образования от индекса при неметалле [7, 8, 9]. К сожалению, в большинстве случаев энтальпия образования подобных веществ устанавливается путем экспериментального калориметрического исследования таких реакций, теплоты которых велики, что даже в случае достижения достаточно малых относительных ошибок определений приводит к довольно большим погрешностям в определении энтальпии образования веществ, состав которых лежит в пределах области гомогенности. Поэтому наличие малых отклонений от линейной формы зависимости оказывается трудно регистрируемым. В свете этого представляют интерес две недавно выполненные работы [10, 11], посвященные выяснению формы зависимости энтальпии образования закиси железа от состава в пределах ее области гомогенности. В [10] энтальпия образования закиси железа разного состава устанавливалась [c.203]

Энтальпия (теплота) образования соединения — это изменение энтальпии (тепловой эффект) реакции образования 1 моль этого соединения из простых веществ. Энтальпии образования соединений относят к определенным условиям (р, Т) и выбирают определенные стандартные состояния для простых веществ. [c.93]

Термохимия растворов представляет собой очень большой и важный раздел термохимии. Выше кратко рассмотрены определения теплот реакций в растворах лишь в той мере, в какой они связаны с определением энтальпий образования соединений. Этот способ определения энтальпий образования очень распространен, но, пожалуй, не менее часто термохимические исследования в растворах бывают направлены непосредственно на изучение свойств растворов. В этих случаях обычно определение термохимических свойств (теплоты растворения, смешения, разбавления, теплоемкости растворов разных концентраций и т. д., а также термохимические свойства в неводных растворителях) является лишь одним из методов и проводится параллельно с изучением растворов другими физико-химическими методами. [c.325]

Принято рассматривать теплоту образования соединения как его абсолютную энтальпию, хотя это возможно только потому, что теплоты образования элементов, согласно определению, полагаются равными нулю. Благодаря этому теплота реакции может быть вычислена как разность между суммой теплот образования всех продуктов и суммой теплот образования всех реагентов с учетом коэффициентов, соответствующих каждому веществу в полном уравнении реакции. [c.94]

Второе следствие. Тепловой эффект реакции равен разности между суммой теплот образования продуктов реакции и суммой теплот образования исходных веществ. Под теплотой образования понимают то количество теплоты, которое выделяется или поглощается при образовании одного моля -го вещества из простых веществ, взятых в устойчивом состоянии при рассматриваемых условиях (Р, Т). Теплоту образования (энтальпию образования), так же как и теплоту сгорания, относят к строго определенному количеству вещества (моль, кг), указывая его агрегатное состояние. Только при этих условиях можно вычислять тепловые эффекты реакций на основании данного следствия, а также сравнивать тепловые эффекты различных реакций между собой. [c.211]

Под теплотой (энтальпией) образования понимают тепловой эффект образования 1 моль соединения из простых веществ, обычно находящихся в устойчивом состоянии при 25 °С и 101 кПа. Например, графит, ромбическая сера, жидкий бром, белое олово, кристаллический иод представляют собой устойчивые формы соответствующих простых веществ С, 5, Вга, 5п, Ь. Энтальпия образования выбранных простых веществ по определению равна нулю. Так, энтальпией образования КСЮз будет тепловой эффект реакции [c.177]

Следует помнить, что теплота образования соединения из исходных веществ не зависит от способа его получения, а теплота разложения соединения до тех же исходных веществ равна по значению и противоположна по знаку теплоте образования соединения из этих веществ. Так, например, для определения энтальпий реакции образования ортосиликата кальция из оксидов кремния и кальция [c.39]

Определение теплот реакций из энтальпий образования [c.178]

Определение энтальпий гидролиза. Перечисленные выше реакции гидролиза могут служить достаточно удобной основой для нахождения энтальпий образования довольно больших групп борорганических соединений в ряде случаев при этом интерес могут представлять вещества — продукты реакции. Большей частью эти реакции протекают быстро и количественно при комнатной температуре. При наличии образцов исходных веществ с надежно установленной высокой степенью чистоты метод теплот гидролиза дает возможность получить точные данные по энтальпиям образования. [c.13]

Энергия химической связи. Значениями энергии связи часто пользуются для вычисления тепловых эффектов реакций, если неизвестны энтальпии образования веществ, участвующих в реакциях. С другой стороны, значениями теплот образования, возгонки, диссоциации и других энергетических эффектов пользуются для определения прочности межатомных, межионных и межмолекулярных взаимодействий. [c.164]

Тепло, выделяющееся или поглощающееся при образовании соединения из элементов в результате различных химических реакций, называется энтальпией (теплотой) образования и обозначается символом AHf. Данные по теплотам образования необходимы при проектировании новых и совершенствовании уже действующих химических производств, а также для оценки теплотворной способности различных видов ракетных топлив и топлив для двигателей внутреннего сгорания. В современной химической технологии точные значения энтальпии образования важны для решения вопроса о возможности самопроизвольного протекания той или иной реакции в заданных условиях и определения численных значений констант равновесия. Знание энтальпий образования важно для решения ряда теоретических проблем, связанных с определением энергии связи, резонансной энергии и природы химической связи. Поэтому не удивительно, что в этом столетии определению теплот образования химических соединений уделялось значительное внимание . [c.77]

Результаты определения теплот реакций (9) и (10) с металлическим натрием, а также вычисленные из этих данных энтальпии образования приведены в табл. 8, [c.123]

При изучении термохимии неорганических соединений в последние годы ученые разных стран иногда применяют реакции хлорирования, фторирования, нитрирования и т. д. Эти методы во многом сходны с методом определения теплот сгорания в кислороде и обычно осуществляются с использованием подобной аппаратуры (например, в калориметрических бомбах). Применение таких газообразных реагентов, как хлор, фтор, азот, позволяет значительно увеличить число химических реакций, доступных для экспериментального изучения. Это дает возможность определять энтальпии образования многих соединений, для которых провести эти определения другими методами было невозможно или же крайне затруднительно (фториды, бориды, нитриды, хлориды и т. д.). В Советском Союзе в последнее время в ряде случаев была успешно применена методика определения теплот реакций неорганических веществ с хлором и азотом в калориметрических бомбах. [c.318]

Известны несколько величин теплоты образования пирита FeSa —42,Ъ2 ккал моль [417] и—38,77 ккал моль [418]. В работе М. П. Морозовой и Г. А. Столяровой [176, с. 2070] энтальпия образования FeS,, определенная по величине теплоты реакции [c.175]

Процессы образования каких-либо соединений из элементарных веществ сопровождаются энергетическими эффектами, не одинаковыми для различ1 ых соединений. Если при реакции образования соединений из элементарных веществ выделилась энергия, то это значит, что энтальпия определенной массы соединения меньше суммы энтальпий пошедших иа эту реакцию масс элементарных веществ. Энергетический эффект реакции образования одного моля соединения из элементарных веществ называется энтальпией (или теплотой) образования данного соединения. [c.80]

ДЯ298 = —14 68 кДж (Т = 298 К р-0,1 МПа) Величины АЯ д, для всех этих реакций являются стандартными теплотами образования (или стандартными энтальпиями) соответствующих химических соединений из простых веществ. В соответствии с определением очевидно, что теплоты образования самих простых веществ равны нулю. Теплоты образования для огромного числа веществ измерены (или вычислены) и их значения собраны в таблицы. [c.77]

В приведенных примерах ничего не говорится о сложностях экспериментальных калориметрических методик, поэтому может создаться иллюзорное представление о простоте калориметрических измерений. На самом деле экспериментальные методики современной прецизионной калориметрии характеризуются большой сложностью и, кроме того, определение стандартных энтальпий образования требз ет учета многих факторов и введения различных поправок — на полноту протекания реакции, на возможный вклад теплоты побочных процессов, на приведение результатов к стандартным условиям и т. д. [c.31]

Для краткости ее называют энтальпией (теплотой) образования и обозначают АН°2д . В этом обозначении знак ° означает, что все вещества находятся в стандартных состояниях. Буква / (от англ. formation - образование) означает, что это энтальпия образования данного вещества непременно из простых веществ, а не из каких-нибудь других. Индекс 298 означает, что энтальпия образования определена (или рассчитана) при температуре 298 К (25 °С). Так, например, АЯ/298 Н2в04(ж) есть тепловой эффект, определенный или рассчитанный при стандартных условиях для реакции [c.133]

В. А. Ройтер [412], исходя из других соображений, также нашли существование кривых вулканообразного типа для ряда реакций. Эти соображения состоят в том, что для ступенчатых реакций наиболее выгодным предполагается такой путь, на котором теплоты реакции каждой ступеньки приблизительно равны (ср. [413]). Такие кривые были получены для реакций окисления водорода, окиси углерода, метана и аммиака кислородом, реакции синтеза аммиака, конверсии окиси углерода, восстановления окиси углерода водородом в метан и др. (по собственным и литературным данным). По оси ординат откладывается логарифм удельной каталитической активности при определенной температуре, а по оси абсцисс — изменение энтальпии предполагаемой промежуточной стадии (большей частью — образования окислов из элементов). Авторы указывают на аналогию их результатов с результатами, полученными на основании мультиплетной теории. [c.224]

При расчете энтальпии образования по опубликованным значениям теплот сгорания данные относи-лись к среднему значению энтальпии образования водной серной кислоты согласно недавним определениям Нефтяного исследовательского центра в Бартлесвиле [509] и Термохимической лаборатории в Лунде [926]. Их значения AHl g для реакции [c.639]

Для энтальпии образования фтористого нитрила в литературе сообщаются два значения —19 и —26 ккал/моль, однако экспериментальные работы по определению энтальпии отсутствуют. Авторы работы [124] ссылаются на частное сообщение Андерсона и Мак-Ларена, которые нашли, что АЯ , 298 = —19 2 ккал/моль при этом не сообщается даже калори-метрируемая реакция. В компиляционной статье [125] упоминается, что Хезерингтон и Робинсон измерили теплоту гидролиза фтористого нитрила и рассчитали величину АЯ/, 298 = —26 ккал/моль. [c.62]

Исследователи датской школы в своих рассуждениях основываются на том, что инфракрасная спектроскопия определенно доказывает, что при адсорбции муравьиной кислоты на новерхности катализатора образуется соль муравьиной кислоты (см. разд. 3.3.1). Важнейшим моментом в их объяснении катализа является допущение, что на всех металлах разложение проходит через стадию образования промеягуточной формы — соли муравьиной кислоты (см. также разд. 3.2.8.4). Рис. 9 показывает зависимость активности (за меру которой принята температура Т, при которой достигается определенная, заданная заранее скорость реакции) различных металлов от величин теплот адсорбции на их поверхностях 1 г-моль муравьиной кислоты. (Последняя фактически представляет энтальпию образования формиата данного металла.) Механизм разложения включает три стадии [c.274]

Теплоты превращений. Данные различных авторов по теплотам превращений селена представлены в табл. 18. Данные Фабра [121] были вычислены из разностей теплот растворения различных форм селена в броме данные Петерсена [122] — из разностей теплот реакций с хлором остальные данные [4 , 112, 116, 123, 124] получены непосредственно из измерений теплоемкости либо энтальпии. Гаттов [125] рассчитал теплоты превращений селена при 25° С для реализуемых и гипотетических переходов из экспериментально определенных им теплот сгорания различных форм селена. Позднее 1126] эти результаты были им пересчитаны с учетом новых данных Гаджиева [127] по теплоте образования SeOa (см. табл. 17). В на-. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология