Фенильный из перекиси бензоила

Перекись бензоила распадается с образованием бензоат-ных радикалов, которые далее могут декарбоксилироваться с образованием фенильных радикалов [c.12]

Известно, что перекись бензоила является инициатором свободнорадикальных реакций. При взаимодействии фенильных радикалов, образующихся из перекиси бензоила, с бензолом получается дифенил. Реакция образования дифенила может быть [c.233]

При нагревании в растворах перекись бензоила разлагается на два бензоатных радикала, которые в дальнейшем могут распадаться с образованием фенильного радикала и выделением двуокиси углерода [c.75]

При рассмотрении многочисленных свободнорадикальных реакций полезную роль сыграл метод локализации. Хей и Уильямс [21, 22] исследовали реакцию фенильных радикалов с молекулами производных бензола, в которой источником фенильных радикалов служила перекись бензоила. Аналитическое определение продуктов реакции осуществляли с помощью ИК-спектров и некоторых других методов, а преимущественное направление ориентации определяли по отношению выходов различных продуктов реакции. [c.311]

Медведев показал, что перекись бензоила, использованная им в качестве инициатора полимеризации хлоропрена, разлагается, образуя в конечном счете фенильный радикал и СОа [c.56]

Перекиси, применяемые в качестве инициаторов реакции, являются источниками свободных радикалов. Примером может служить перекись бензоила, которая, распадаясь, образует свободные фенильные радикалы [c.11]

Перекись бензоила является одним из наиболее употребляемых инициаторов виниловой полимеризации. Перекись бензоила и ее замещенные широко применяются в качестве источника получения фенильных и бензоатных радикалов для изучения механизма радикальных реакций. Поэтому целесообразно более подробно рассмотреть химизм и кинетику реакций распада перекиси бензоила в различных условиях. [c.38]

Гомолитическое замещение. — Ароматическое замещение, обусловленное действием свободных радикалов, имеет скорее теоретическое, чем препаративное значение. Фенильные радикалы образуются при термическом разложении перекиси бензоила. Метильные радикалы можно получить из перекиси ацетила, но лучшим реагентом является перекись трег-бутила. Например, раствор 13 г перекиси трет-бутила в 100 мл хлорбензола кипятят 72 ч и удаляют образующиеся трег-бутиловый спирт и ацетон [c.143]

Одной из наиболее широко применяемых перекисей является перекись бензоила, которую вводят в реакционеную смесь в количестве 0,1—1,0% (масс.) (см. опыты 3-02, 3-05 и 3-06). В интервале температур 50—80°С перекись бензоила в растворах распадается в основном с получением бензоатных радикалов, от которых при более высоких температурах отщепляется двуокись углерода, образуя фенильные радикалы [c.119]

Перекись бензоила разлагается при 80°С в ароматическом растворителе и является превосходным источником фенильных радикалов. Эти реакции, приводящие к образованию диарилов (выходы до 50%), рассмотрены в нескольких обзорах [1—7]. Диарилы легко отделяются от бензойной кислоты и ее эфиров, и трудности синтеза связаны обычно с разделением смеси изомерных диарилов. Разложение 1 моля перекиси бензоила при 80°С в разбавленном бензольном растворе дает 0,32 моля дифенила. Добавки, среди которых нитрозобензол, вероятно, является одной из наиболее эффективных, способствуют увеличению выхода дифенила до 0,86 моля [28—30]. В реакциях синтеза диарилов путем взаимодействия перекиси бензоила и монозамещенных ароматических соединений пропускание молекулярного кислорода часто удваивает выход диарила, иногда до 1 моля на моль перекиси, без изменения соотношения изомеров [31]. Показано, что добавка солей переходных металлов также улучшает выход [32]. [c.44]

Систематические работы в этой области Хэя, а в последние годы и Дэннлея с сотрудниками [62] позволили сделать определенные выводы о влиянии заместителей в ароматических ядрах как на относительную реакционную способность соединений в целом по отношению к бензолу, так и на реакционную способность отдельных углеродных атомов ядра (табл. 92). С этой целью исследовались продукты фенилирования бинарных смесей, одним из компонентов которых был бензол. Отношение изомеров, образующихся в отдельных опытах, устанавливалось при помощи спектроскопии в инфракрасной области. В качестве источника фенильных радикалов брали перекись бензоила реакцию проводили при 80°С. [c.884]

В стадии инициирования перекись бензоила диссоциирует на два радикала (реакция 1), которые, теряя дв шкись углерода, образуют фенильные радикалы (реакция 2), взаимодействующие с хлористым сульфурилом с образованием радикала SO2 I (реакция 3) [c.141]

Помимо определения характера и относительных количеств продуктов, образующихся при реакции нафталина с перекисью бензоила, реакционная способность ядер нафталина была измерена методом конкурентной реакции с нитробензолом. Перекись бензоила не является подходящим для этой цели реагентом, так как для нафталина доминирующей реакцией будет бензоил-оксилирование, в то время как для нитробензола преобладает реакция фенилирования. Поэтому исследование конкурентной реакции проведено при 20° с использованием N-нитpoзoaцeтaнилндa в качестве источпт а фенильных радикалов. Этот опыт дает возможность [c.319]

Для успешной прививки на основную цепь каучука очень важен выбор инициатора. Аллен с сотрудниками [75, 76] обнаружили, что хороший выход продукта прививки метилметакрилата на каучук получается при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, в то время как динитрил азо-изомасляной кислоты (ДАК) позволяет получать лишь смесь гомополимеров. Причина такого специфического влияния инициатора на механизм привитой полимеризации была установлена с помощью инициаторов, меченных С . Выяснилось, что перекись бензоила инициирует прививку путем непосредственной реакции фенильных и бензоилокси-радикалов с полиизопреном. Эта реакция приводит к присоединению по двойной связи и к отрыву а-метиленоБых атомов водорода с образованием полиизопреновых алкильных и алкенильных радикалов, соответственно. Последние в дальнейшем являются активными центрами при полимеризации метилметакрилата. Неспособность ДАК инициировать привитую полимеризацию была объяснена значительно более ограниченной способностью радикалов (СНз)2—С—(СН) по сравнению с радикалами СеНз и СбНбСОО- принимать участие в реакциях присоединения по двойной связи и отрыва водорода. [c.18]

При применении инициаторов, содержащих атомы радиоактивного углерода, для получения в растворе привитых сополимеров метилметакрилата и каучука было показано [1, 2], что перекись бензоила (динитрил азодиизомасляной кислоты оказался неэффективным) инициирует привитую сополимеризацию в результате взаимодействия фенильных и бензоилоксидных радикалов с углеводородными цепями каучука по двойной связи и путем отрыва атома водорода от а-метиленовой группы. Предполагается, что образовавщиеся таким образом макрорадикалы могут инициировать полимеризацию мономеров винилового типа по схеме [c.50]

Применяя изотопную технику и используя перекись бензоила, меченую С в кольце или карбоксильной группе, можно более точно установить соотношение конечных оксибензоильных и фенильных групп в полимере. Между долей х вошедших в полимер бензоилоксигрупн и константами скоростей распада радикалов перекиси бензоила /г по уравнению [c.185]

Разложение перекиси бензоила гидридом триэтилолова при 40° С проходит очень быстро и зависит только от скорости смешения реагентов. Бензоилоксирадикал, лишь только образовавшись, сразу же реагирует с гидридом триэтилолова [47,121].Образующаяся кислота дает с другой молекулой гидрида водород и бензоат триэтилолова. Лишь небольшая часть бензоильных радикалов разлагается обычным образом до двуокиси углерода и фенильных радикалов. Сходным образом ведет себя перекись диацетила [47. 121] [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология