Основные принципы физико-химического анализа

В книге изложены основные принципы физико-химического анализа, сформулированные в обобщающих трудах Н. С. Курнакова, его учеников и последователей. Подчеркнута необходимость при трактовке диаграммы состав— войство учитывать изменения кривых в зависимости от способов выражения как состава, так и величин свойств. [c.3]

Принцип непрерывности, на который мы указывали еще ранее (см. гл. II), был выдвинут Н. С. Курнаковым [Ц как основной принцип физико-химического анализа. Формулируется он следующим образом. При непрерывном изменении параметров, выражающих состояние системы, свойства отдельных фаз ее изменяются непрерывно, в то время как свойства системы, взятой в целом, изменяются также непрерывно, но при условии, что не возникают новые фазы и не исчезают старые. Если н е число фаз изменяется, то изменяется и число степеней свободы, и свойства системы изменяются, как правило, скачком. Пусть, например, имеется система, образованная водой, находящейся под поршнем, причем нагрузка на поршень создает давление в 1 атм. Кривая, изображающая зависимость объема этой системы от температуры, непрерывна до и после 100° С, а при этой температуре имеет разрыв, так как вс я вода переходит в пар и объем системы резко увеличивается. Ниже и выше 100° С система состоит из одной фазы, а при 100° С — из двух фаз. [c.444]

На основании фактических данных для большого числа систем мы смогли рассмотреть, каким образом основные принципы физико-химического анализа находят свое отражение при изучении данного явления, и предложить типичные диаграммы соосаждения. [c.262]

Таким образом, между фазовым составом и структурой сплавов, с одной стороны, и коррозионными свойствами, с другой, существует вполне определенная функциональная зависимость. В одних условиях эта связь приводит к экстремальным значениям скорости коррозии, в других она остается постоянной, но во всех случаях коррозионное поведение определяется фазовым составом и структурой сплавов и каждому сплаву, естественно, отвечает соответствующая точка на концентрационной зависимости коррозионных свойств, т. е. оба основных принципа физико-химического анализа при, изучении коррозионных свойств полностью справедливы. [c.150]

В монографии изложены теоретические основы химических и фазовых равновесий в гомогенных и гетерогенных системах. При написании книги широко использованы последние достижения в области метрики химических диаграмм и недавно сформулированный третий основной принцип физико-химического анализа — принцип совместимости. [c.2]

Еще Н. С. Курнаков, формулируя основные принципы физико-химического анализа жидких систем, обратил внимание на то, что кривые температурных коэффициентов различных свойств часто оказываются более выразительными — по положению и характеру экстремума,— чем кривые соответствующих исходных свойств. Вот почему представители школы Н. С. Курнакова и многие другие исследователи часто прибегают к методу температурных коэффициентов. [c.158]

ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.14]

Недавно автором сформулирован третий основной принцип физико-химического анализа принцип совместимости. Как и первые два основных принципа физико-химического анализа, третий принцип также интуитивно признавался всеми исследователями и широко использовался при построении диаграмм состояния многокомпонентных систем. Сущность его можно сформулировать в виде следующих постулатов Любой набор компонентов, независимо от их числа и физико-химических свойств, может составить физико-химическую систему. Не бывает компонентов, несовместимых в одной физико-химической системе. Не бывает запрещенных комбинаций колшонентов для составления из них физико-химических систем . [c.15]

В гомогенных системах химические соединения могут образоваться в результате взаимодействия двух, трех и большего числа компонентов. Общий вид изотерм свойства нри образовании компонентами химических соединений определяется основными принципами физико-химического анализа. Более детальное представление о строении диаграмм состав — свойство дает метрика химических диаграмм. [c.134]

Типы диаграмм состояния двойных систем могут быть выведены теоретически из рассмотрения закономерностей изменения термодинамического потенциала, а также исходя из основных принципов физико-химического анализа и правила фаз. Линии ликвидуса и солидуса также могут быть описаны математическими уравнениями, устанавливающими зависимость температуры от состава и величин физических констант. [c.215]

Из основных принципов физико-химического анализа нельзя предвидеть расположение кривых в области сплавов двойного состава, полученных трансляцией элементов диаграмм плавкости однокомпонентных систем. Эти принципы допускают в результате трансляции получение бесконечного множества кривых ликвидуса и солидуса в области сплавов двойного состава. Реальные из них для системы данного типа можно отобрать, имея ввиду дополнительные условия, вытекающие из свойств этих систем. [c.225]

О соответствии солидуса диаграммы плавкости простого эвтектического типа основным принципом физико-химического анализа. [c.234]

Вывод диаграмм плавкости двойных систем с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях, исходя из основных принципов физико-химического анализа. Признание принципа совместимости в качестве третьего основного принципа физико-химического анализа открывает новые возможности для вывода общих типов диаграмм состояния различных систем. [c.239]

Для построения диаграмм состояния методом трансляции необходимо определить форму образа (линии, поверхности), в виде которого свойство транслируется в общую систему, и взаимное расположение этих образов на диаграмме общей системы. Основные принципы физико-химического анализа допускают трансляцию свойств в виде кривых и поверхностей всевозможных форм. Разрешенные формы образов следует отбирать, учитывая общие свойства физико-химических систем данного типа. [c.240]

Вывод диаграмм плавкости двойных систем с неограниченной растворимостью в жидком и ограниченной в твердом состояниях, исходя из основных принципов физико-химического анализа. Чтобы вывести диаграммы плавкости двойных систем с ограниченными твердыми растворами, нанесем на координатную систему точки плавления чистых компонентов T a и Гв (рис. 88) и транслируем ликвидусы и солидусы однокомпонентных систем в область двойного состава. При образовании ограниченных твердых растворов линии ликвидуса, исходящие из однокомпонентных систем, не могут непрерывно переходить друг в друга в области двойного состава, так как они соответствуют каждая в отдельности кристаллизации двух различных фаз твердого раствора на основе компонента А и твердого раствора на основе компонента В. Это ограничение — следствие принципа соответствия, из которого следует, что выделению из расплава каждой фазы на диаграмме плавкости должна отвечать линия ликвидуса. В пределах двойного состава кривые ликвидуса должны пересекаться, так как пересечение их в данном случае является выражением принципа совместимости. Точка пересечения двух линий ликвидуса отвечает трехфазному равновесию, при котором двухфазная система переходит в нонвариантное равновесие. [c.249]

Следует учесть, что основной принцип физико-химического анализа заключается в изучении систем при широком изменении факторов равновесия — температуры, давления и добавок третьего компонента, с применением ряда экспериментальных методик. Одни из них более чувствительны, например температурные коэффициенты механических и электрических свойств, но в то же время менее надежны в части воспроизводимости, другие же дают хорошо воспроизводимые результаты, но малочувствительны к проявлению химизма, например величины плотности или периода кристаллической решетки. Однако сделать выводы о природе превращений в системе можно лишь на основе совокупности данных, полученных с помощью ряда экспериментальных методик, при их полном согласии относительно характера имеющих место превращений. [c.14]

Переходя к конкретным примерам двойных систем, следует указать, что основной принцип физико-химического анализа заключается прежде всего в изучении системы в широком изменении факторов равновесия — температуры, давления или добавок третьего компонента, с пос.ледовательным изучением свойств — характера фазовых переходов, химических или физических констант. Другое, не менее важное условие — это изучение серии образцов с закономерно изменяющимся составом одновременно с применением ряда экспериментальных методик и вынесение заключения на основании совокупности полученных данных. [c.15]

Каждой системе можно приписать неограниченное число различных свойств, выражаемых индивидуальными математическими кривыми. Поэтому, вообш,е говоря, кривых состав — свойство может быть неограниченное множество. Однако не все математические кривые своим общим видом могут удовлетворять основным принципам физико-химического анализа. Ограничения, накладываемые принципами непрерывности, соответствия и совместимости, позволяют отобрать разрешенные формы кривых, которые только и изображают зависимость свойства от состава. [c.41]

Тип диаграммы состав — свойство определяется формой кривых и поверхностей свойства, разрешенных для данного вида взаимодействия компонентов. При отсутствии взаимодействия в двойных системах разрешены все типы кривых свойства (рис. 9), выведенные из основных принципов физико-химического анализа. В соответствии с этим для двойных систем без химического взаимодействия компонентов при постоянных температуре и давлении возможны шесть типов диаграмм состав — свойство (рис. 34). Отличаются они только формой кривой свойства. Она может быть прямой (1), монотонной положительной (2) или отрицательной (3) кривой и кривыми с точками максимума (4), минимума (5) или перегиба (6). Эти типы диаграмм состав — свойство применимы и для систем, в которых наблюдается межмолеку.лярное взаимодействие компонентов. [c.130]

I Так как в соответствии с принципом совместимости из двойной системы А — В твердые фазы в виде чистых компонентов выделяться не могут, а образуются только кристаллы твердых растворов, то эти следы должны быть отрезками кривых, наклоненных к оси состава. Короче говоря, в реальных системах на диаграммах плавкости не может быть участков солидуса в виде прямых отрезков ТаТа ж Т Та- Эти отрезки должны быть кривыми линиями, наклоненными к оси состава, а точки пересечения их с эвтектической прямой Та Ti Ть должны лежать на диаграмме плавкости в пределах двойного состава. Внеся такие изменения в начертания линий солидуса, мы тем самым приведем диаграмму плавкости простого эвтектического типа в соответствие с основными принципами физико-химического анализа. Однако измененная таким образом диаграмма плавкости будет отвечать уже не системе простого эвтектического типа, а системе эвтектического типа с твердыми растворами ограниченного состава. Таким образом, диаграмма п.лавкости простого эвтектического типа не отвечает в строгом смысле слова состоянию равновесия в реальных системах и является упрощенной диаграммой плавкости эвтектического типа с ограниченными твердыми растворами. Упрощение это состоит в том, что нонвариантные точки T a и Гь на диаграмме простого эвтектического типа смещены из области сплавов двойного состава на ординаты чистых компонентов А и В, а криволинейные участки Га Га и ГвГь выпрямлены. [c.235]

Хотя диаграмма плавкости простого эвтектического типа и не соответствует основным принципам физико-химического анализа, известно много двойных систем, из расплавов которых кристаллизуются твердые фазы, близкие к составз чистых компонентов. Диаграммы плавкости таких систем, построенные по экспери-ыентильным данным, аналогичны диаграммам плавкости простого эвтектического типа. Учитывая это и простоту строения, в дальнейшем мы будем широко пользоваться диаграммами плавкости простого эвтектического типа, но будем помнить условный характер таких физико-химических диаграмм. [c.236]

Типы диаграмм состояния тройных систем могут быть выведены трансляцией геометрических образов диаграмм состояния частных двойных систем в область тройного состава методами ьачертательной геометрии, принимая во внимание основные принципы физико-химического анализа, правило фаз и некоторые общие закономерности, установленные экспериментально (закон соприкасающихся пространственных состояний, правило Ван-Рейна и др.). [c.291]

Во второй половине XIX века появились физические и физико-химические методы. Это атомно-эмиссионный анализ и ряд электрохимических методов. Начало спектральным методам анализа положили работы Бунзена (1811-1904 гг.) и Кирхгофа (1804-1887 гг.). Основные принципы физико-химического анализа заложил Н. С. Курпа-ков (1860-1941 гг.). [c.23]