Формиаты перйодатом

Метод Штамма заключается в добавлении избытка перманганата в сильнощелочной среде в присутствии иона бария, образующего манганат бария. Избыток перманганата определяют титрованием формиатом натрия. Метод применим, в частности, для Окисления иодида до перйодата, фосфита или гипофосфита до фосфата, цианида до цианата, тиоцианата до циа-ната и сульфата, формиата или формальдегида до карбоната. [c.410]

Реакционную смесь оставляют стоять 1 час нри 25°. В этих условиях большинство соединений полностью взаимодействует с перйодатом в течение нескольких минут, если не допускать появления кислой реакции в реакционной смеси. В кислой среде на последней стадии окисление перйодатом сахаров, которые способны давать в результате частичного окисления формиаты, такие, как 2-0-формил-в-глицероза, может идти [c.68]

К раствору 1 мкмоль (6,93-10 имп/мин) а-о-глюкозо-3-ОД-1-фосфа-та в 0,3 мл воды прибавляют 0,15 мл 0,1 М раствора йодной кислоты и смесь инкубируют 30 мин при 45 °С в темноте. Избыток перйодата разрушают 35 мкмоль этиленгликоля. Реакционную массу выдерживают еще 10 мин при 25 °С, прибавляют 1000 мкмоль формиата натрия и до- [c.382]

Разработаны непрямые методы определения ряда веществ, основанные на их окислении взятым в избытке КМПО4 в щелочной среде и титровании неизрасходованного КМпО раствором формиата. Таким путем определяют [5f гипофосфит-, фосфит-, ИОДИД-, иодат-, роданид-ионы. Гипофосфит и фосфит окисляются перманганатом в щелочной среде до фосфата, иодид и иодат — да перйодата, роданид — до цианата и сульфата. Иодид можно определять в присутствии бромида и хлорида. [c.15]

Определение формиатов основано на их взаимодействии со взятым в избытке Hg l с образованием Hgj lj, который затем определяют титрованием раствором перйодата [30] в сильносолянокислой среде. [c.118]

По другому методу [45] полисахариды, имеющие восстанавливающие группы, восстанавливают натрийборгидридом. Образующиеся глици-дольные группы при действии перйодата дают формальдегид, который при последующем диализе отделяется от окисленного полисахарида. Формальдегид затем определяют колориметрически с хромотроповой кислотой. Предварительное отделение иодата и перйодата формиатом свинца облегчает колориметрическое определение. Определения этим методом показали [46], что амилоза из пшеницы имеет Р около 200, а амилоза из картофеля — 420. [c.276]

Косвенные определения путем титрования избытка перманганата. Некоторые восстановители реагируют с перманганатом слишком медленно и поэтому не могут быть определены прямым титрованием в то же время они сте-хиометрически взаимодействуют с избытком перманганата. Метод Штамма [5] заключается в добавлении избытка перманганата в сильнощелочной среде в присутствии иона бария, образующего манганат бария. Избыток перманганата определяют титрованием формиатом натрия. Метод применим, в частности, для окисления иодида до перйодата, фосфита или гипофосфита до фосфата, циа- [c.364]

Полисахарид растворяют в воде или разбавленной щелочи и обрабатывают боргидридом натрия до полного восстановления. Избыток боргидрида разрушают уксусной кислотой и восстановленный полисахарид окисляют перйодатом натрия, отбирают аликвотные части раствора, обрабатывают их ацетатом или формиатом свинца для осаждения периодат-и иодат-ионов и формальдегид отделяют от окисленного полисахарида диализом. Было показано, что высокие концентрации полиальдегидов. мешают проведению цветной реакции формальдегид — хромотроповая кислота, так что стадия диализа весьма существенна, особенно если выделяется относительно небольшое количество формальдегида [2]. Перйодат- и иодат-ионы следует удалить осаждением [2] (ср. [4]), чтобы предотвратить появление мешающей окраски за счет выделения свободного иода в кислых условиях при проведении колориметрической реакции. Формальдегид затем определяют реакцией с хромотроповой кислотой [5]. [c.398]

Скорость образования формальдегида зависит от многих факторов от концентрации перйодата и углеводного соединения, от температуры и особенно от pH реакционной смеси [7]. Условия проведения реакции периодатного окисления углеводов должны быть очень тщательно определены, и, если нужны точные данные, необходимо провести соответствующие контрольные эксперименты. Гидролиз формиатов (II) и эфиров глиоксиловой кислоты(VII)—промежуточных продуктов реакции — в 0,015М растворе перйодата при pH 3,6 и температуре 18° протекает, как правило, очень медленно следовательно, именно эта стадия определяет скорость последующего окисления [2, 7]. Скорость гидролиза этих эфиров до некоторой степени определяется индуктивным эффектом заместителей в спиртовом компоненте [2]. При более высоких и более низких значениях pH скорость гидролиза существенно возрастает, особенно нри pH >7. Так, выделение 2 молей формальдегида при окислении (1- 4)-ди-гексопиранозидов 0,015 М раствором перйодата заканчивается через 5 мин при pH 8 (фосфатный или бикарбонатный буфер) и температуре 50° или через 4 час при 18°, тогда как при pH 3,6 и температуре 50 и 18° реакция не заканчивалась и по истечении 4 и 48 час соответственно [5]. В фосфатном буфере скорость периодатного окисления углеводов повышается, [c.480]

Интересно отметить применение метода определения гидроксила по Фишеру для анализа смесей формиатов этиленгликоля, содержавших муравьиную кислоту, воду, свободный гликоль, MOHO- и диформиаты. Мерой содержания формиата этиленгликоля являлась разность между полным содержанием гидроксильных соединений, найденных по этому методу, и содержанием свободного гликоля, полученным по методу окисления перйодатом [73—75]. Так, например, в одном образце общее гидроксильное число оказалось равным 650, а гидроксильное периодатное [c.283]

Обработка йодной кислотой молекулы полисахарида, состоящего из повторяющихся звеньев гексозы, которые связаны линейно 1 4-гликозидиыми связями, привела бы к выделению 1 экв. муравьиной кислоты в результате окисления концевого остатка гексозы, образующего гликозидную связь. Дополнительно 2 экв. муравьиной кислоты образовались бы из восстанавливающего конца полисахаридной цепи, один из них в результате нормального окисления цис-т.ш-кольной группы, другой — из свободного альдегидного атома углевода. Число концевых групп в полисахариде, определенных этим методом, является показателем линейности (или разветвленности) полисахарида. Если на 1 моль полисахарида выход муравьиной кислоты превышает 3 моля, полисахарид должен содержать разветвленные цепи. Молярное отношение израсходованного перйодата и образующегося формиата указывает на степень разветвления. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология