Сахара окисление перйодатом

Микрохимическое определение сахаров путем окисления перйодатом [c.111]

Ошибки при периодатном окислении могут возникать также вследствие протекания фотохимических реакций. Под влиянием света ион перйодата распадается на иодат-ион и озон Кроме того, формальдегид и муравьиная кислота, инертные к действию перйодата в темноте, на свету медленно подвергаются фотохимическому окислению этим реагентом. Поэтому обработку сахаров перйодатом необходимо проводить в защищенной от света аппаратуре. [c.444]

Исследование обеих фракций арабогалактанов показало, что молекулы этих полисахаридов имеют близкую структуру, содержат те же типы связей, но один из них несколько более разветвлен, чем другой. Деградацией по Берри (окисление перйодатом с последующей обработкой уксуснокислым фенилгидразином) установлено, что главные цепи молекул арабогалактана построены из 1 -> 3 соединенных P-D-галактопиранозных остатков, все или большинство Се положений имеют заместители в этой цепи, каждая боковая цепь содержит в среднем два остатка сахара. Неконцевые остатки /)-галактопираноз в большинстве случаев имеют местоположение у Сб. L-Арабиноза присутствует как концевая -арабофу-раноза или как 3-0-р-/.-арабопиранозил- -арабофураноза и, возможно, как соединение их трех остатков. Одна треть -арабинозы входит в структурные единицы типа [c.195]

Ниже приводятся также методика приготовления стандартных растворов формальдегида и предлагаемая методика окисления перйодатом для сахаров и родственных им соединений, предшествующая определению оксиметильных групп в виде формальдегида. [c.68]

Реакционную смесь оставляют стоять 1 час нри 25°. В этих условиях большинство соединений полностью взаимодействует с перйодатом в течение нескольких минут, если не допускать появления кислой реакции в реакционной смеси. В кислой среде на последней стадии окисление перйодатом сахаров, которые способны давать в результате частичного окисления формиаты, такие, как 2-0-формил-в-глицероза, может идти [c.68]

Навеску сахара окисляют перйодатом натрия. Небольшие количества буферных растворов ( 0,2 М), вводимых для поддержания pH смеси во время окисления, не мешают дальнейшему ходу анализа. Однако перед проведением экстракции pH смеси доводят до нейтрального и. [c.76]

Для превраш,ения высших сахаров в моносахариды обычного строения используют методы укорочения углеродной цепи, главным образом окисление йодной кислотой или тетраацетатом свинца. Так, например, пра осторожном окислении гликозидов высших сахаров, а также полисахаридов, содержаш,их высшие сахара, перйодатом натрия в первую очередь-расщепляются экзоциклические гликольные группировки, тогда как пира- [c.319]

Обратите внимание, какой контраст составляют эти заключения с теми, которые можно было бы вывести из проекции Фишера (ср. формулы 9 и 10). Так, может показаться, что в глюкозе гидроксил при С-3 стоит особняком, а остальные скучены по одну сторону молекулы, тогда как в галактозе кажется, что гидроксилы при С-3 и С-4 (слева от оси формулы 10) сходны между собой и отличны от остальных. На основании формул типа 27 и 28, так называемых конформационных формул, можно, не прибегая к эксперименту, достаточно обоснованно предсказать множество химичесхсих и физических особенностей веш,ества. Сравнение формул 27 и 28 позволяет, например, оценить относительные скорости окисления глюкозы и галактозы перйодатом (104) и даже в обш,их чертах ход кинетической кривой этой реакции для галактозы, оценить относительное поведение этих сахаров при хроматографии на бумаге, предсказать характерные особенности спектров ядерного магнитного резонанса и даже высказать достаточно обоснованные предположения о том, почему именно глюкоза, а не какой-либо иной моносахарид занимает доминирующее положение в углеводном обмене любой живой системы. [c.16]

Важное значение для выяснения строения сахаров имеет реакция избирательного окисления а-гликольной группировки, которая протекает под действием йодной кислоты и перйодатов. [c.454]

Среди многообразных методов химии углеводов периодатное окисление занимает одно из видных мест. Важнейшая область его применения — аналитическая химия сахаров, установление строения природных углеводов. С помощью расщепления перйодатом было установлено строение стрептомицина и других сложных молекул. [c.48]

За расходом перйодата можно следить по уменьшению поглощения иона перйодата при 222,5 ммк с поправкой на поглощение иодата. Эти измерения можно проводить с количествами сахаров, определяемыми формулой хМ-Р = 70 — 100, где хМ — число микромолей сахара, Р — число молей перйодата, расходуемых на окисление 1 моля сахара. Для веществ, поглощающих 1 моль перйодата, достаточными являются количества 12—18 мг. [c.469]

ЧТО 43,6% анализируемых сахаров содержат подряд три свободные гидроксильные группы. Расход перйодата на окисление составил 1,49 моля. [c.296]

Ллй-формы моносахаридов содержат свободную карбонильную, функцию и широко применяются в синтетической химии углеводов в тех случаях, когда необходимо провести реакцию только по альдегидной или кетонной группе моносахарида. Кроме метода получения, основанного на снятии тиоацетальных групп действием сулемы или брома, для полу-чения алй-форм иногда используют окисление перйодатом натрия или тетраацетатом свинца производных сахаров, содержащих а-гликоль ную группировку, как, например [c.126]

Реагенты, которые избирательно окисляют вицинальные гликоли (например, КаЮ4, РЬ(02ССНз)4 и КаВ10з, см. стр. 380), оказываются, чрезвычайно полезными при установлении циклической структуры сахаров. В слзгчае окисления перйодатом изме- [c.554]

Ранними исследованиями Левина и его сотрудников [9] было установлено, что нуклеозиды относятся к числу циклических Х-гликозидов и не обладают редуцирующей способностью до тех пор, пока в результате гидролиза не выделится свободный сахар. С помощью классических методов метилирования и гидролиза было показано, что в нуклеозиде сахар присутствует в виде фура-нозы [10] результаты окисления перйодатом подтвердили эти данные [11]. Уридин можно превратить в Х-метилуридин, дающий при гидролизе 1Ч-3-метилурацил [12]. Следовательно, пиримидиновые нуклеозиды являются 1 -1-г.пикозидами. [c.21]

Следует указать на хорошо зарекомендовавший себя метод окисления перйодатом, предложенный в 1928 г. Малапрейдом, используемый для анализа н определения характеристик сахаров. Связь С—С в диолах-1,2 расщепляется с образованием двух, альдегидов (или кетонов). Прн разрушеннп одной связи одна молекула перйодата восстанавливается до иодата. Сахара с пол-, ностью открытой цепью количественно окисляются до формальдегида и муравьиной кислоты. Подробно этот метод описан в [5.1387]. [c.229]

Для гистохимич, обнаружения гликогена и др, углеводов большое значение имеет реакция окисления перйодатом, при к-рой в углеводах, содержащих 1,2-гликолевые-группировки, образуются альдегидные группы, выявляемые реакцией с фуксинсернистой к-той. Для выявления амино-пол и сахар и дов исиользуется их способность окрашиваться рядом основных красителей метахроматически. [c.475]

Более быстрый метод [3] основан па метанолизе полиола. Образующийся диметилацеталь гликолевого альдегида легко отгоняется в вакууме, полученный остаток содержит полиол (из фрагментов окисленных сахаров) и метилгликозиды. Содержание сахаров в метаполизате можно непосредственно определить по реакции с фенолом и серпой кислотой [4] или любым другим методом. При этом определяют содержание альдоз в высокомолекулярном полиоле, зная которое можно рассчитать количество уцелевших звеньев. В качестве иллюстрации ниже приводится методика исследования окисленного перйодатом крахмала [3]. [c.487]

Общий метод получения кетонов основан на реакции окисления вторичных спиртов четырехокисью рутения [3]1 Позднее оп был применен для окисления углеводов [4, 5], что позволило синтезировать ряд сахаров, содержащих кетогруппы [6—И] . В первоначальном варианте метода окисление проводилось эквивалентным количеством четырехокиси рутения при этом реакция часто сопровождалась переокислением образующихся кетонов до соответствующих лактонов. Побочная реакция и большой расход дорогого реагента являются главными недостатками рассматриваемого варианта методики. Оба эти недостатка были устранены Джонсом с сотр. [12—14], которые предложили рроводить окисление перйодатом калия в буферном растворе в присутствии карбоната калия и каталитического количества двуокиси рутения. Значительно быстрее окисление протекает при использовании гипохлорита натрия (или С12). В этом случае необходимость в буферном растворе отпадает, однако в молекуле сахара не должно быть защитных группировок, чувствительных к действию разбавленного раствора гипохлори-та натрия [15, 16]. [c.261]

Для количественного анализа частично метилированных сахаров Гирст и сотрудники [1] применили окисление щелочным гипойодидом калия или натрия. Определение сахаров окислением их перйодатом патрия по данным Гирста и Джонса дало лишь в нескольких случаях удовлетворительные результаты нри анализе этим методом 3,4-диметилрамнозы или 2,3-диметилглюкозы полученные результаты не совпадали с ожидаемыми. Это не позволило авторам рекомендовать этот метод для анализа метилированных сахаров. Исходя из этого, Бартлетт и сотрудники предлагают колориметрический метод количественного определения метилированных сахаров с нрименением кислого фталата анилина. Результаты определения этим методом не зависят от степени метилирования сахаров. С успехом можно применить и другие методы (ранее описанные в главе о простых сахарах), не связанные с определением а-диоловых групп. [c.286]

Можно использовать и другие химические методы. Так, например, образование фенилозазонов из 2-0-метилзамещенных восстанавливающих сахаров возможно только с отщеплением этой метильной группы. Гексозиды со свободной гидроксильной группой при С-6 способны легко реагировать с трифенилхлорметаном. Несмотря на то что эта реакция не вполне специфична для первичной гидроксильной группы, ее можно использовать как существенный аргумент в обсуждении структуры. Более надежные результаты дает тозилирование первичных гидроксильных групп с последующим замещением и-толуолсульфонилоксигрунны на иод эта реакция специфична для первичных гидроксильных групп. При окислении метилированных сахаров в альдоновые кислоты дополнительная информация о строении метилированных сахаров может быть получена при изучении скорости лактонизации, а также окисления перйодатом лактонов или солей этих кислот. Совокупность данных, получаемых всеми указанными методами, позволяет почти во всех случаях вполне надежно установить строение метилированного сахара ). [c.260]

Выделенные ациклические альдиты анализируются автоматически периодат-формальдегидным методом [7]. В кислой среде они окисляются перйодатом с образованием формальдегида, который определяют по реакции с пентандионом-2,4 в растворе ацетата аммония. Избыток перйодата предварительно восстанавливают арсенитом. В условиях анализа при окислении большинства альдитов образуется с высоким выходом формальдегид, в то время как при окислении большей части альдоз формальдегид образуется лишь в незначительных, с трудом детектируемых количествах. Исключение составляет о-фруктоза, ее можно достаточно точно определить этим методом. Периодат-формальдегид-ный метод в совокупности с орциновым используется для анализа сложных смесей сахаров и альдитов. Точность его сравнима с точностью орцинового метода. [c.63]

Несколько позже для установления строения гидразонов была использована УФ- и ИК-спектроскопия . В спектрах ациклических форм легко обнаруживается группировка —СН = Ы—, тогда как спектры циклических форм сходны со спектрами исходных гидразинов. При периодатном окислении фенилгидразонов сахаров следует иметь в виду, что циклические и ациклические производные окисляются очень быстро с поглощением одинакового количества перйодата, и, кроме того, происходит сверхокисление гидразиновой группировки. [c.114]

Окисление тетраацетатом свинца . Эта реакция, в принципе аналогичная окислению сахаров перйодатом, применяется в химии олигосахаридов главным образом как метод частичного расщепления олигосахаридной цепи. Основные закономерности взаимодействия тетраацетата свинца с сахарами уже рассматривались выше (см. стр. 91). Их приложение можно проиллюстрировать на примере установления строения трисаха- рида XXXIV, выполненного почти исключительно с помощью окисления [c.451]

Периодатное окисление элюата (скорость потока 0,4 мл/мин) выполняют при pH 7,5 или 1,0 (скорость потока 0,6 мл/мин) примерно за 3,5 мин. При pH 1,0 большинство сахаров образует незначительное количество формальдегида, в то время как альди-толы реагируют без затруднений. При pH 7,5 формальдегид образуется с высоким выходом как в случае альдитолов, так и в случае альдоз. Перед колориметрическим определением непрореагировавший перйодат восстанавливают до иодада или иодида (в зависимости от pH) путем прибавления (при скорости потока 0,6 мл/мин) 0,5 М раствора мышьяковистокислого натрия, нейтрализованного соляной кислотой до pH 7. Эта предосторожность необходима потому, что перйодат разрушает цвет [c.77]

Стерически затрудненные выг -диолы ряда сахаров, устойчивые к расщеплению тетраацетатом свинца в уксусной кислоте или водным перйодатом, часто способны быстро реагировать с тетраацетатом свинца в пиридине. При окислении холестан-Э 3, 6р, 7а-триола IV в пиридине при 0°С за 6 ч расходуется 0,8 моль реагента (Перлин, 1960). [c.224]

После полного окисления этих органических соединений прибавляют бикарбонат и восстанавливают избыток перйодата мышьяковистой кислотой, приливая последнюю также в избытке. Наконец, избыток мышьяковистой кислоты оттитровывают рас-творо.м иода. В этих условиях относительно слабого окисления такие вещества, как гликолевая, яблочная и лимонная кислоты и триметиленгликоль, не окисляются йодной кислотой и, следовательно, не мешают определению а-гликолей, сахаров, винной, глюконовон и сахарной кислот. [c.279]

Углеродная цепь ациклических форм сахаров, по современным представлениям, принимает зигзагообразную конформацию, с зигзагообразным положением больших заместителей. Так, глюкоза оляАа иметь конформацию, показанную на рис. 13,1, что мало позже на фишеровскую формулу. Это вытекает из следующих фактов. В 1957 г. Шварц [34], окисляя перйодатом гекситы, обнаружил что при этом преимущественно разрываются связи трансдиолов яа рис. 13, И, III это показано пунктиром). Обычно же перйодат окисляет преимущественно цис-диольные системы. Это необычное окисление гекситов легко объяснимо, если исходить из более близко отражающих действительность конформационных формул. При этом, например, на глюците (рис. 13, II а) видно, что гидроксилы у Са, Сз и С4 фактически являются цис-гидроксилами, и они кажутся трансгидроксилами благодаря известной условности фишеровских формул как известно, фишеровские формулы являются [c.17]

Измерением скоростей сравнительно медленных некаталитических реакций можно расширить области определяемых концентраций или, используя различия в скоростях реакций, определять несколько веществ в смеси. Для определения двух или более веществ при их совместном присутствии необходимо, чтобы константы скорости отличались в 5—10 раз. Примером таких реакций могут быть окисление сахаров перйодатом [276] и окисление спиртов перманганатом [277]. При взаимодействии со спиртами Мп07 восстанавливается в основном до Мп04 , вторичные процессы более глубокого восстановления протекают гораздо медленнее. Константы скорости окисления спиртов убывают в ряду этанол, изо-пропанол, н-пропанол, бутанол, метанол. Этот метод определения спиртов использован для определения этанола в продуктах гидролиза тетраэтоксисилана — исходного вещества для получения диоксида кремния высокой чистоты с пределом обнаружения 0,1—0,2 мкг/мл. [c.163]

Описываемый метод был разработан для количественного определения пропиленгликоля (Lehman, Newman, 1937), но впоследствии применялся также для анализа на этиленгликоль. Метод неспецифичен. Его принцип заключается в освобождении анализируемых жидкостей от белков и сахаров с последующим окислением этиленгликоля перйодатом калия заканчивается определение йодометрическим титрованием. [c.188]

При окислении 0,05 М раствором перйодата нерастворимого ламинарана (см. стр. 371)— гетерогенного полисахарида бурых водорослей — в течение 40 час при 18° и pH 8 количество выделившегося формальдегида достигает постоянной величины, равной 0,5 моля на один остаток сахара [5], что соответствует данным [16—18] о содержании в нем большого числа (1 -V 3)- 3-в-глюкопиранозильных остатков. В незабуференном растворе метапериодата натрия ламинаридекстрины [олиго-(1 3)-Р-с-глюкопиранозиды] подвергаются переокислению, причем скорость поглощения перйодата прямо пропорциональна степени полимеризации или длине цепи этих олигосахаридов [19]. [c.480]

Первый метод, на котором мы остановимся, имеет пять ключевых стадий а) окисление навески сахара перйодатом б) сорбция периодат-и иодат-ионов анионитом в) селективное элюирование иодата со смолы разбавленным раствором хлористого аммония (перйодат остается на анионите) г) определение оптической плотности элюата при 232 нм (3) пересчет найденной оптической плотности на молярное содержание нодата. [c.73]

Преимущество этого метода состоит в следующем реакционная смесь освобождается от перйодат- и иодат-ионов, что позволяет осуществлять дальнейшие превращения полиальдегида, образующегося в результате периодатного окисления сахара и остающегося на стадии б в элюате. Эти превращения необходимы для получения дополнительной информации о структуре исходного сахарида и для работ по синтезу. Кроме того, установить присутствие формальдегида [4] в смеси можно непосредственно в элюате, полученном на стадии б. Однако рассматриваемый метод неприменим в тех случаях, когда на стадии б сорбируется сам сахарид, который затем попадает в элюат вместе с иода-том (стадия в) и мешает измерению величины оптической плотности раствора на стадии г. Отмеченное ограничение относится лишь к небольшой группе углеводов, содержащих ионизованные группы, а также к различным производным сахаров с ароматическими заместителями, способными неспецифически связываться анионообменньши смолами. [c.74]

Количественный анализ сахаров был разработан Флудом и сотрудниками [1] и независимо от них Хоторном. Флуд и сотрудники [1] определяли сахара в элюате реактивом Шомодьи для анализа брали от 0,05 до 5 мг, т. е. в тысячу раз меньше, чем при классических методах анализа. При этом погрешность определения составила 2%. Хоторн определял сахара в элюате путем окисления их перйодатом. [c.276]

Из методов этой группы наиболее пригодным может оказаться разработанный позже метод Гирста и Джонса [2], основанный на окислении сахаров перйодатом натрия с последующим ацидиметрическим определением образовавшейся при этом муравьиной кислоты (77 36). Количество образовавшейся при окислении муравьиной кислоты зависит от характера анализируемого сахара альдогексозы дают 5 молекул муравьиной кислоты, пентозы и метилнентозы — 4 молекулы, а кетогексозы — 3 молекулы. Так как при окислении одной молекулы сахара образуется большее количество молекул титруемой муравьиной кислоты, то приведенный метод отличается большей чувствительностью и точностью по сравнению с методами, основанными па онределении альдегидной или кетонной групп. [c.276]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология