Баландина критерий

При принятии л-комплексного механизма гидрирования олефинов и ацетиленов наиболее важным критерием являются представления о минимальных изменениях структуры гидрируемых молекул (аналогия с принципом сохранения валентного угла). Структурные соотношения для катализа необходимы, но недостаточны. Баландиным показано, что между катализатором и реагирующей молекулой, подобно структурному, должно сушествовать энергетическое соответствие, позволяющее определять энергию образования и разложения промежуточных мультиплетных комплексов. [c.82]

К. для нек-рых реакций являются переходные металлы или их соединения, обладающие определенной конфигурацией -оболочки (напр., для синтеза NH, наиболее активны металлы с электронной структурой d , для гидрирования и дегидрирования — и т. д.). Удобным критерием для подбора К. является параметр кристаллич. решетки твердого тела и ее структура не только потому, что для нек-рых реакций сложных органич. соединений необходимо геометрич. соответствие между адсорбирующимися молекулами и К. (А. А. Баландин), но и потому, что геометрич. структура решетки определяется электронным строением слагающих ее атомов или ионов. [c.242]

Исследования относятся к каталитической химии. Установил (середина 1920-х) связь между скоростями каталитических р-ций, их тепловыми эффектами и тепло-тами адсорбции. Экспериментально подтвердил вывод X. С. Тэйлора о величине энергии активации как осн. критерии типа адсорбции. Участвовал в создании статистической теории активной поверхности. Показал, что катализ происходит за счет снижения энергетического барьера р-ции, а эффект селективности обусловлен разными типами хемосорбции. В обоснование идей Н. Д. Зелинского и А. А. Баландина пришел к выводу (1928) об увеличении длин исходных связей в промежуточной хемосорбции. Установил (1930—1933) относительную активность 10 оксидов металлов в р-циях разложения оксида азота (П1), ставшую затем основанием для изучения электронного механизма р-ций. Выявил (1952) роль свободных электронов в каталитической активности оксидов. В дальнейшем развивал электронную теорию катализа на металлах и оксидах на основе изучения кинетики гетерогенных р-ций и факторов, изменяющих электронное состояние ТВ. катализаторов. [c.497]

В соответствии с этой теорией для описания акта электронного переноса следует учитывать электродина- о мические свойства, например, тонкой структуры энергетических щелей сорбционных слоев. Эта концепция не противоречит, а находится в полном соответствии с теорией мультиплетов Баландина и экспериментальными фактами, а также с другими современными теориями катализа [2.11], однако необходим соответствующий поиск пространственного распределения тонкой структуры электромагнитных критериев границы раздела сред. [c.74]

Критерии длительной прочности позволяют прогнозировать долговечность конструкций при сложном напря женном состоянии, используя предельные характеристики материала при одноосном нагружении (растяжении> сжатии, сдвиге). Для изотропных (точнее квазиизотроп-ных) полимеров в разных случаях вполне пригодны классические теории (критерии) прочности [10, 26, 70 224—226, 249], постулирующие одинаковое сопротивление растяжению и сжатию, а также современные энергетические теории (Ягна, Баландина, Захарова и т. д.), которые базируются на функциональной связи между касательными и нормальными октаэдрическими напряжениями. Они применимы к изотропным и анизотропным материалам с различным сопротивлением растяжению и сжатию. Этот вопрос обсуждается в ряде работ [10,107,126,140,152]. [c.225]

Баландина и Шлейхера [70]. Для изотропного материала (Гр=Гс = бт) критерий (6.82) преобразуется в.критерий максимальных касательных напряжений (при Гз==сГт/2) и теорию Губера—Мизеса — Генки (при г = 0 1-/ 3). [c.231]

Известен ряд примеров определений термодинамического критерия катализатора наибольшей удельной активности (А. А. Баландин [2], М. И. Темкин [3], С. Макишима с сотр. [4]). Обобщая их, можно сформулировать следую1цее условие если процесс с участием катализатора представить себе идущим через ряд ступеней, то наиболее выгодным будет такой путь, иа котором энергетические эффекты ступеней равны. [c.58]

Особенно ва кен тот случай, когда образуются соединения -металлов, обладающих высокой акцепторной способностью, с типичными неметаллами, имеющими и Зр-валентные электроны (бором, углеродом, азотом, кремнием, фосфором, серой). На важность исследования этих соединений (нитридов, карбидов, гидридов и др.) с точки зрения развития мультиплетной теории катализа указал недавно А. А. Баландин [24]. В зависимости от величины критерия недостроенности -электронной оболочки [c.239]

Положение о тенденции к многоточечной промежуточной хемосорбции при катализе в известной мере служит критерием действенности самой мультиплетной теории, так как распространенность дублетного и триплетного механизмов реакций уже свидетельствует об энергетической выгодности таких процессов по сравнению с процессами, протекающими через одноточечную> промежуточную хемосорбцию. О распространенности мультиплетных схем говорит теперь уже не только косвенный материал многочисленных каталитических синтезов, но и более прямые данные, полученные изотопными методами, а также методами спектроскопии элементарных процессов, происходящих на катализаторах. Падо считать очень важным подтверждением распространенности мультиплетных схем, например выводы Теренина, систематически изучающего адсорбцию и катализ спектральными методами. Материал, полученный как этим исследователем, та к и другими специалистами в этой области, заставляет считать, указывает Теренин, что связь хемосорби-рованной молекулы осуществляется с определенными атомами на поверхности в согласии с мультиплетной теорией катализа Баландина [55]. [c.306]

Процесс проникновения в глубь катализа для раскрытия его сущности начат давно и происходит вполне успешно по линии изучения механизма каталитических реакций. В этом изучении— длительном, многостороннем, требующем усилий множества научных коллективов, — заключается основа достижения истины, так как исследования в этом направлении (и экспериментальные, и теоретические) тесно связаны с практикой использования катализа з производстве. По тем не менее — это только один путь к познанию сущности катализа путь, развитие которого главным образом и составляло предмет настоящей книги. Наряду с ним существует и второй путь, который характеризуется изучением общих проблем катализа установлением места катализа в природе, исследованием общих функций и критериев катализа , классификацией каталитических процессов сюда же относятся попытки дать общее определение катализа. Но второй путь использовался исследователями неизмеримо меньше, чем первый. Обобщения Берцелиуса, объединившие в одно целое разрозненные каталитические явления (гл. П1), работы Оствальда, впервые связавшие катализ с жинетикой (гл. V), классификация Рогинского, явившаяся одной из фундаментальных характеристик катализа в целом (гл. X), ряд широких обобщений Лэнгмюра, Баландина, Семенова, Поляни, Эйринга (гл. XI) и Хиншельвуда (наст, гл.) —вот то наиболее значительное, что сделано на этом пути. Все остальное, что вы- [c.381]

Это заключение совпадает с принципом энергетического соответствия мультиплетной теории [10], впервые предсказавшей существование такого рода вулканообразных кривых. Однако Баландин обосновывает уравнение (2) иным способом и приходит к выводу, что в таком виде оно применимо лишь к эндотермическим реакциям. В то же время, согласно приведенной выше трактовке, данный критерий должен быть достаточно универсальным действительно, анализ большого опытного материала, проведенный в работе [И] и в наших исследованиях [12], показывает, что критерий (2) справедлив и для реакций, не рассматриваемых мультиплетной теорией (например, для экзотермических процессов окисления молекулярным кислородом). [c.366]

Далее я хотел бы сказать несколько слов в связи с докладом 41. Основой для развития катализа в настоящее время является уточнение сформулированных Баландиным еще в 1929 г. положений мультиплетной теории катализа о необходимости структурного и энергетического соответствия. Основные положения мультиплетной теории нельзя рассматривать изолированно друг от друга. Лишь в отдельных случаях на первый план выступает та или иная ее сторона. Теория непрерывно развивается и в последнее время, особенно в области энергетического соответствия. При этом, по нашему мнению, следует обратить особое внимание на существование различных критериев, ро которым можно судить об энергетическом соответствии. К таким критериям в сл чае, например, каталитического гидрирования относятся [c.472]