Спирты, подавление полярографических максимумов

Вопрос устранения максимумов при работе с органическими веществами и органическими средами осложняется тем, что многие поверхностно-активные вещества, применяемые в водных растворах (желатин, метилрот, метиловый спирт, камфора и т. д.), при переходе к неводным средам теряют свою поверхностную активность. С другой стороны, некоторые органические растворители можно употреблять для подавления полярографических максимумов. Очень часто при полярографировании смеси органических веществ в ней может оказаться поверхностно-активное вещество, которое не только снизит максимум, но и подавит волну другого компонента. Таким образом, при полярографировании органических веществ поверхностно-активные вещества для подавления максимумов следует подбирать индивидуально. [c.70]

В аналитическом плане полярография позволяет чрезвычайно просто определять следы нитробензола или нитронафталина в присутствии больших количеств анилина или, соответственно, нафтил-амина [9]. Иногда, используя косвенные приемы полярографирования, удается применить полярографию для решения казалось бы самых неожиданных технических и научных задач. Например, по подавлению так называемых полярографических максимумов можно проследить за степенью очистки сахара-рафинада [10], определить фотографические свойства желатины [11], оценить молекулярные массы продуктов гидролиза крахмала [12], эфиров ди-ацетатцеллюлозы [13] или степень полимеризации поливинилового спирта [14]. На основе полярографических данных часто можно судить о возможностях и путях проведения электросинтеза органических веществ. И, наконец, полярография является в ряде случаев незаменимым методом решения сложных проблем теоретической электрохимии, особенно касающихся строения двойного слоя на ртутном электроде и адсорбционных явлений. [c.6]

Оценить полярографическую кривую при наличии максимума невозможно. Максимум можно полностью подавить добавлением поверхностноактивных веществ и получить при этом нормальный диффузионный ток. Для подавления максимумов применяют желатину, высокомолекулярные кислоты, спирты, красители, смачивающие средства, производные целлю- [c.128]

Качественно гидроперекиси могут быть обнаружены по появлению полярографических волн на фоне 0,1 н. раствора гидроокиси тетраэтиламмония в растворителе — 80%-ном диоксане или этиловом спирте. Восстановление идет двухступенчато и дает две волны при 1/2 — 0,19 в и —0,70 в [15]. Для подавления максимума добавляют желатин. [c.100]

Если режим работы капилляра и состав раствора могут привести к появлению максимумов 2-го рода, то поверхностно-активные вещества, адсорбирующиеся не при всех потенциалах полярографической кривой, могут привести к появлению так называемых ложных волн . Ложными эти волны называются потому, что они не связаны с истинным электрохимическим процессом, а зависят только от возобновления движений поверхности, подавленных при других потенциалах. В самом деле, при восстановлении многих веществ, например катионов свинца, кадмия, меди, потенциалы восстановления которых лежат в области потенциалов, где движения поверхности подавлены (области потенциалов адсорбции), устанавливается нормальный диффузионный ток. При увеличении наложенного напряжения, когда потенциал электрода становится достаточно отрицательным, начинается десорбция, движение поверхности ртути возобновляется и сила тока, при той же концентрации того же вещества, увеличивается за счет этого движения. Такие лол<ные волны, полученные при восстановлении меди, свинца и кадмия из растворов, в которые добавлены метиловый оранжевый, метиленовый голубой и амиловый спирт, приведены на рис. 66. [c.99]

Выше было отмечено, что некоторые исследователи наблюдали влияние молекулярного веса полимера на степень подавления полярографического максимума первого рода. Такой эффект может быть использован для определения молекулярных весов полимерных молекул. Однако максимумы первого рода не всегда чувствительны к такому влиянию. Например, в случае поливинилового спирта этот эффект практически совершенно не выражен. В других случаях он выражен лишь слабо. В ряде случаев имеются затруднения в получении хорошо выраженных максимумов первого рода в таких растворителях, в которых хорошо растворяется полимер при больших и малых степенях полимеризации. Поэтому непосредственное использование зависимости высоты максимума первого рода от молекулярного веса полимера не всегда может быть рациональным. С этой точки зрения представляет интерес другой метод. Т. А. Крюковой [47] было показано, что степень подавления полярографических максимумов зависит от концентрации поверхностноактивных молекул в растворе. Мы предложили определять молекулярные веса полимеров с использованием в качестве растворителей таких систем, в которых данные полимеры растворяются ограниченно [57]. Например, для полистирола и некоторых его производных, иолиметилметакрилата и некоторых других полимеров таким растворителем является смесь бензола с метанолом. В этой смеси растворяется часть исследуемого полимера определенного молекулярного веса, а остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают действие на полярографический максимум. Для полимеров ряда полистирола и иолиметилметакрилата был использован максимум первого рода на волне кислорода. На рис. 6 представлены калибровочные графики, являющиеся для этих систем прямыми линиями. Данные для нефракциоиироваиных образцов полистирола также удовлетворительно ложатся на прямую. Метод дает ошибку около+8/ , ио он прост и быстр и может применяться не только для указанных полимеров. [c.214]

В случае полярографов с быстро падающими каплями (tii 1 — 2 сек) попасть в область кой1 ентрации добавки постороннего электролита, в которой не пpoявляют ни максимумы 1-го, ни максимумы 2-го рода, весьма затруднительно. Поэтому на практике получил широкое распространение метод подавления полярографических максимумов. основанный на гасящем действии поверхностноактйвных веществ. Для подавления полярографических максимумов в раствор вводятся желатина, красители, спирты и другие поверхностноактивные вещества. Поверхностноактивные вещества использовались в практической полярографии для подавления максимумов уже сравнительно давно (231. Однако, как будет показано ниже, подобное чисто эмпирическое применение этого метода может приводить и приводило исследователей к грубым ошибкам. В дальнейшем мы будем исходить из изложенной в 73—75 теории торможения поверхностных движений поверхностноактивными веществами, где мы подробно разобрали механизм торможения движения поверхности свободно падающей капли поверхностноактивным веществом. Было показано, что скорость движения поверхности капли определяется формулой [c.582]

Наряду с поливиниловым спиртом, возможность применения полярографических максимумов 2-го рода для определения молекулярных масс полимеров была показана также на примере ацетатфталатцеллюлозы [163, с. 92]. Для этого полимера было предложено [325] использовать максимумы 1-го рода на волне кислорода. Однако, как видно из кривой на рис. 7.7, построенной по данным [163] значительной разницы в степени подавления кислородного максимума 1-го рода различными фракциями ацетатфталатцеллюлозы не наблюдается, что, по-видимому, связано с незначительной адсорбируемостью этого полимера в области потенциалов кислородного максимума. [c.231]

Был описан ряд косвенных методов полярографического определения некоторых спиртов и гликолей. Описано полярографическое восстановление аллилового спирта в метаноле, содержащем 0,001 М ацетата ртути(П), О, 1 A4 NaNOg и 0,001 М тимолового синего для подавления максимума [271]. Аллиловый спирт можно также бромировать и определять полярографически в виде дибромпроизводного [221]. [c.377]