Волна полярографическая кислорода

Полярографические максимумы возникают вследствие тангенциальных движений поверхности ртути, вызываемых либо неравномерной поляризацией капельного электрода (максимум 1-го рода), либо быстрым вытеканием ртути из капилляра (максимум 2-го рода) — см. дополнения в [5]. Адсорбция на электроде поверхностно-активных веществ тормозит тангенциальные движения и тем самым уменьшает полярографические максимумы. Чем выше адсорбируемость вещества на ртутном электроде, тем больше, при прочих равных условиях, оно подавляет полярографический максимум. Обычно для оценки поверхностно-активных свойств веществ определяется их способность подавлять полярографический максимум 1-го рода на волне восстановления кислорода в насыщенных воздухом растворах КС1 или других электролитов. Так, например, по способности подавлять максимум кислорода оценена адсорбируемость большого числа углеводородов [339]. По подавляющему действию можно судить [c.67]

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ ДЛЯ ПЕРВОЙ ВОЛНЫ ВОССТАНОВЛЕНИЯ КИСЛОРОДА В АПРОТОННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.174]

При более отрицательных потенциалах в апротонных растворителях была получена вторая полярографическая волна восстановления кислорода, причем этот потенциал полуволны зависел от природы катиона фонового электролита. Было предположено, что продуктом восстановления при потенциалах второй волны является пероксидный ион. Когда в растворе присутствуют ионы металлов, пероксид стабилизируется, т. е. легче [c.175]

При исследовании электрохимического восстановления изоцианатов мы обнаружили, что эти соединения влияют на полярографическое восстановление кислорода следующим образом. При добавлении 0,36-10 моль/л фенилизоцианата в раствор кислорода в диметилформамиде появляется предволна кислорода (на рис. 1 она обозначена 1а) с — 0,15 в. С увеличением концентрации фенилизоцианата предволна увеличивается, а обе волны восстановления кислорода уменьшаются по высоте (рис. 1), причем Е,/, волн остаются неизменными. При концентрации фенилизоцианата 3,6-10 моль/л предволна достигает максимальной высоты, вдвое большей первоначальной высоты волны кислорода, при этом обе вол- [c.125]

Растворенный кислород (кислород воздуха, всегда насыщающего исследуемые растворы) может восстанавливаться на индикаторных электродах (ртутном и платиновом) и тем самым мешать определению других веществ. Однако это же обстоятельство может быть использовано и для определения самого кислорода, поскольку диффузионный ток восстановления кислорода пропорционален его концентрации в исследуемом растворе. Процессу восстановления кислорода посвящено много исследований, на основании которых разработаны методы главным образом для автоматического контроля содержания кислорода в жидкостях различных природных водах и рассолах, биологических растворах, воде аквариумов и т.д. Поскольку в основе этих методов лежат полярографические приемы, т. е. непосредственное измерение высоты волны восстановления кислорода, а не титрование его каким-либо раствором,, то подробного описания этих методов в настоящей монографии не приводится. [c.186]

Рис. 45. Полярографический Волна кислорода. Полярографическая

Цель работы. Определение молекулярных масс образцов полистирола по степени понижения полярографического максимума первого рода на волне кислорода. [c.238]

Помимо диффузионного и миграционного токов через электролизер проходит еще так называемый остаточный ток, который обычно искажает форму полярографической волны ее горизонтальные участки приобретают наклон к оси абсцисс. Остаточный ток мешает правильному измерению силы предельного тока. Остаточный ток может быть вызван примесями различных восстанавливающихся веществ, например следами меди и др. Чаще всего полярограммы искажаются из-за содержащегося в растворе кислорода, который восстанавливается в две стадии [c.490]

Проведение анализа, а) Переносят 5 мл основного раствора гидроокиси и хлорида лития в мерную колбу емкостью 10 мл. Добавляют в него навеску образца (или порцию раствора образца), содержащую примерно 0,01 мМ альдегида и после ее растворения доводят объем раствора до метки. Полученный раствор переносят в полярографическую ячейку, удаляют кислород, пропуская ток азота в течение 10 мин, и регистрируют полярограмму. Затем вычисляют значение диффузионного тока для полярографической волны неизвестного соединения и по калибровочному графику определяют концентрацию альдегида. [c.103]

Проведение анализа с использованием бутиламина. В мерную колбу емкостью 100 мл переносят 20 мл 5 М раствора хлористого аммония, 17 мл я-бутиламина и 25 мл воды. Затем в колбу добавляют анализируемую пробу, содержащую 1 —10 мМ карбонилсодержащего соединения, и доливают полученный раствор до метки водой. Аликвотную порцию раствора переносят в полярографическую ячейку и измеряют величину диффузионного тока для полярографической волны иминосоединения. (Если имин восстанавливается при значении потенциала ниже—1 В, то перед регистрацией полярограммы нет необходимости удалять из раствора растворенный в нем кислород. При других значениях потенциала через раствор следует предварительно пропустить азот в течение 5—10 мин.) По значению диффузионного тока с помощью калибровочного графика находят содержание анализируемого соединения. [c.105]

Перекиси различных типов широко используются в качестве окислителей. Окислительные свойства органических перекисей могут изменяться в широких пределах. Окислителями являются почти все перекиси, поэтому можно смело сказать, что восстановление перекисной группы можно осуществить без труда очень легко осуществить восстановление перекисей электроаналитическим методом. Именно восстановление перекиси лежит в основе обескислороживания растворов при анализе полярографическим методом. При этом сначала происходит восстановление растворенного кислорода с образованием перекиси водорода, а затем восстановление самой этой перекиси. Обычно полярографическая волна восстановления перекисей оказывается необратимой, иными словами, термодинамически необратима соответствующая электрохимическая реакция, в результате чего эта волна не имеет желаемой 5-формы с почти вертикальным центральным участком. В действительности, волна, как правило, оказывается растянутой и несимметричной. Это затрудняет (если не делает вообще невозможным) определение потенциала полуволны однако несмотря на это, в анализе можно получить прекрасные количественные результаты. [c.200]

Снимают полярографическую кривую потенциал восстановления никеля 0,95 в, меди —0,35 в. При употреблении сульфита для удаления кислорода наблюдаемые потенциалы становятся более положительными. Высоту полярографической волны испытуемого раствора сравнивают с высотой волны стандартного раствора. [c.389]

В литературе встречаются данные об образовании в результате реакции между стиролом и кислородом пероксидны соединений, которые могут быть определены полярографическим методом. В работе [292] приводится значение 1/2 = — 1,4-ь —1,5В для пероксида стирола в растворе Ы(СНз)4Вг, содержащем 58% бензола, 37% этанола и 5% воды. Мы также связываем появление этой волны на полярограмме раствора полистирола с образованием в полимере пероксидных соединений. Такой вывод подтверждается данными параллельного иодометрического их определения (рис. 6.10). Высота полярографической волны увеличивается по мере удлинения времени облучения соответственно растет и количество пероксидов, определяемое иодометрическим методом. В связи с такими результатами можно полярографический метод применять для определения концентрации пероксидов в полистироле, используя эту зависимость как градуировочный график для расчета содержания пероксидов в полимере. [c.198]

Изменение характера электрокапиллярной кривой, например за счет действия растворителя или поверхностно-активного вещества. В частности, при исследовании спирто-водных растворов KI, КВг и КС1 было установлено [321], что кислородные максимумы не появляются в двух случаях а) если потенциал максимума электрокапиллярной кривой совпадает с областью потенциалов образования диффузионного тока для кислорода (причем речь идет о той части полярографической волны кислорода, которая по высоте близка к предельному диффузионному току) и б) если электрокапиллярная кривая имеет пологую форму с размытым в широкой области потенциалов максимумом, и потенциал восстановления кислорода совпадает с этой областью. [c.225]

Как уже отмечалось, степень подавления полярографических % максимумов зависит от концентра- ции ПАВ. Учитывая это, а также различную растворимость отдельных фракций полимера с различными молекулярными массами в ограниченно растворяющей полимер системе растворителей, мы разработали метод определения молекулярных масс некоторых полимеров, ограниченно растворяющихся в бензол-метанольном растворе В этой смеси растворяется только ограниченное число молекул исследуемого полимера определенной молекулярной массы, остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают подавляющее действие на полярографический максимум на волне кислорода. Так как, согласно предлагаемой нами методике, каждый раз в электролизер прибавляется одинаковое количество полимера, то при переходе к фракциям с меньшей молекулярной массой в осадок выпадает все меньшая часть полимера. Таким образом, концентрация полимера в растворе увеличивается, что и увеличивает степень подавления максимума. [c.228]

При облучении полистирола дозами порядка 5—10 Мрад образование сшивок приводит к тому, что пластины полистирола лишь набухают, но практически не растворяются в применяемых смесях растворителей, о чем свидетельствует также незначительное уменьшение максимума на полярографической волне кислорода. [c.234]

Высокая концентрация индиферентного электролита позволяет полярографировать без предварительного удаления кислорода из раствора. Полярографические волны висмута, свинца, кадмия, цинка, марганца хорошо выражены и удобны для измерения. [c.300]

Полярографическому определению вещества, разряжающегося на ртутном электроде, мешает наличие растворенного кислорода. Кислород восстанавливается на ртути, давая две волны в широком интервале потенциалов (от О до —1,5 В в нейтральном растворе). Это затрудняет определение других деполяризаторов, поскольку перекрываются волны при низких потенциалах. Для удаления кислорода через раствор пропускают полярографически инертный газ (водород, азот, диоксид углерода) в течение 8—12 мин. [c.20]

При содержании цинка 0,1—2%, его можно определять полярографическим методом. Цинк дает четко определяемую восстановительную волну при потенциале— 1,2 б на фоне аммиачно-хлорид-ного раствора. Осаждающаяся гидроокись титана не мешает анализу. Для удаления кислорода в раствор добавляют сульфит натрия. [c.108]

С. Боптинг и Б. Ауссен [396] наблюдали сдвиг полярографических волн восстановления кислорода и цинка к отрицательным потенциалам в присутствии поверхпостно-активных веществ и показали, что их действие обусловлено образованием адсорбционной пленки на поверхности электрода. [c.86]

Растворенный кислород (кислород воздуха, всегда насыщающего исследуемые растворы) может восстанавливаться на индикаторных электродах (ртутном и платиновом) и тем самым мешать определению других веществ. Однако это же обстоятельство может быть использовано и для определения самого кислорода, поскольку диффузионный ток восстановления кислорода пропорционален его концентрации в исследуемом растворе. Вообще процессу восстановления кислорода посвящено очень много различных исследований, на основании которых разработаны разнообразные приборы, главным образом для автоматического контроля содержания кислорода в жидкостях — различных природных водах и рассолах, в биологических растворах, в воде аквариумов и т. д. Поскольку в основе этих методов лежат полярографические приемы, т. е. непосредственное измерение высоты волны восстановления кислорода, а не титрование его каким-либо раствором, то подробного описания этих методик в настоящей монографии не приводится. Данные о методах определения и соответствующей аппаратуре можно найти в монографиях и в ряде статей, в частности, в весьма обстоятельной работе Армстронга, Хеемстра и Кинчело , в которой приведены типичные вольт-амперные кривые восстановления кислорода на платиновом электроде, заимствованные из книги Кольтгофа и Лингейна , и даны схемы применяемой аппаратуры, калибровочные кривые и номограмма, облегчающая пересчет показаний гальванометра на содержание кислорода при различных температурах исследуемой жидкости. [c.237]

Н. И. Елисеев и Ф. И. Нагирняк исследовали методом снятия полярографических кривых на ртутном капельном электроде влияние магнитной обработки 0,01 н. водных растворов КС и NaNOs на величину максимума первого рода при восстановлении кислорода до перекиси водорода [96]. Установлена периодическая зависимость силы тока (изменение от 50 до 32 мкА) в максимуме первого рода от напряженности магнитного поля, т. е. сила тока всегда снижается, но па разную величину. С увеличением кратности обработки непрерывно снижается величина максимума первого рода, возникающего в области появления первой волны восстановления кислорода, а также сдвигается максимум к началу координат. [c.76]

Было замечено, что потенциал, при котором в диметилсульфоксиде образуется надперекись, заметно зависит от присутствия ионов металлов [101]. При полярографическом исследовании и препаративном электролизе было установлено, что при добавлении различных ионов — цинка, стронция, таллия, кадмия или иттрия — образуется новая волна, находящаяся при более положительном потенциале, чем волны восстановления кислорода или металла [102]. Установили, что продуктами реакции являются надперекиси металлов 2п(02)г, Sr(02)2, TIO2, d(02)2 или 02(02)3- [c.447]

Полярографическое поведение этой группы органических пероксидных соединений изучено наиболее подробно. Простейшим представителем здесь жляется пероксид водорода НООН. Реакция ее восстановления является в т-о же время второй стадией процесса электрохимического восстановления кислорода. Полярографическая волна Н2О2 более полога, чем первая волна восстановления кислорода, ее угловой коэффициент одинаков как в щелочной, так и в кислой среде, и равен 200-260 мВ, что указывает на необратимость процесса. [c.148]

Полярографическое. поведе.ние л.итроглицбрина в чистом виде и лекарственных смесях исследовалось рядом авторов. Установлено, что в кислых растворах, со-держа.щих азотную и серную кислоты, в присутствии нитроглицерина на полярограммах, получе.нных иа твердом серебряном катоде, наблюдается три волны ( 1/2 = = —0,31 —0,49 и от —0,85 до —0,95 в относительно се-ре.бряного анода), характеризующие восстановление кислорода, нитроглицерина п ионов водорода соответственно. Вследствие частичного наложения первых двух волн определение иитроглицерина рекомендуется проводить по суммарной волне с кислородом. [c.112]

Содержащийся в растворе кислород весьма сильно мешает полярографическому определению, так как, восстанавливаясь на катоде, он дает две полярографические волны. Первая из них соответствует восстановлению Оа до Н2О2, а вторая — до Н2О или до ОН -ионов. В зависимости от pH раствора первая волна проявляется при потенциалах от +0,15 до —0,15 в, а вторая — от —0,5 до —1,2 в. [c.455]

Начинают продувать инертный газ, устанавливают скорость его прохождения 1—3 пуз./с время продувания в 30 мин. Пузырьки газа перемешивают раствор и создают над ним пониженное парциальное давление кислорода, который диффундирует из раствора в объем пузырьков через поверхность, причем концентрация его за указанный срок снижается до полярографически неощутимых значений. Вновь снимают полярограм-му. Получают волну кадмия, искаженную максимумом. Вводя с [c.296]

Метод амперометрического титрования имеет ряд преимуществ перед классической полярографией нет необходимости измерять высоту волны, в ряде случаев можно не удалять кислород, возможно определение полярографически неактивного соединения (в этом случае полярографически активным соединением является титрант или оно обра-зуется в результате взаимодействия титранта и исследуемого вещества). [c.122]

Для объяснения характера влияния неводных растворителей в связи с составом фона Безуглым было проведено изучение формы электрокапиллярных кривых в зависимости от природы и концентрации отсутствующего электролита, в том числе и от природы аниона. Было проведено исследование этаноло-водных, метаноло-водных и диоксано-водных растворов К1, НВг, НС1. Полученные электрокапиллярные кривые этих растворов сравнивались с характером кислородной волны. При этом было установлено, что максимумы не наблюдаются в двух случаях во-первых, если потенциал максимума электрокапиллярной кривой совпадает с областью потенциалов образования диффузионного тока для кислорода — точнее потенциала той части полярографической волны, которая по высоте близка к предельному току, и, во-вторых, если электрокапиллярная кривая имеет пологую форму с размытым в широкой области потенциалов максимумом и потенциал восстановления кислорода совпадает с этой областью. [c.468]

Цель работы. Определить степень раствор1имости образцов полистирола в смешанном растворителе бензол—метанол (1 3) по степени понижения полярографического максимума первого рода на волне кислорода. [c.240]

Разностная полярография отличается от описанных выше тем, что применяются две полярографические ячейки с капельными электродами, частота падения капель ртути в которых синхронизирована. Одна ячейка содержит чистый фон, другая —фон с анализируемым вещб1ством. Измеряется разность токов между двумя ячейками. В этом случае регистрируются только волны, обусловленные анализируемым веществом (деполяр изатором), а все токи помех (от кислорода, заряжения, от более положительных ионов) компенсируются. Благодаря этому повышается чувствительность на 1—2 порядка, т. е. до 10- моль1л. [c.166]

С помощью солохромового фиолетового определяют алюминий в стали [739, 1121], ферротитане 778], в сплавах Ре — V, Ре — 2г и Ре — Т [251а], в РЬ — 5п-сплавах [566], в почвах [1], в рудах [257], цинковых покрытиях [257] и др. Предложены методы одновременного определения алюминия и цинка в магниевых сплавах [744], алюминия и магния в горных породах [708]. Предложено полярографическое определение алюминия по окислению его комплекса с солохромовым фиолетовым на вращающемся графитовом пиролитическом электроде [726]. Реагент и алюминий на фоне 0,2 М ацетатного буферного раствора с pH 4,7 дают анодные волны с ./, = + 0,53 б и + 0,87 е, соответственно. По волне комплекса можно определять 25 мкг А1/лл. При pH 4,7 определению алюминия не мешают 20-кратные количества Ag, Аз, Ве, В , Ое, С( , Са, Сг, Си, Hg, и, Mg, Мо, N1, РЬ, Рг, 5Ь, 5п, ТЬ, Т1, и, А /, Тп, 2г, РОГ и растворенного кислорода. Мешают Ре (III), V (V), Т1 (IV), Со, Мп и Р". [c.144]

Каждый из этих реагентов имеет свои преимущества и недостатки. В некоторых случаях бутиламин образует имины, которые восстанавливаются при потенциалах выше потенциала второй полярографической волны кислорода, так что может не потребоваться пропускать через раствор ток азота. Однако этот реагент имеет не слишком приятный запах, и исследователи часто предпочитают не пользоваться им без особой необходимости. С другой стороны, хлоргидрат семикарбазида обычно легко образует фоновый электролит, приготавливать и работать с ним гораздо приятнее, чем с бутиламином. Однако реакция образования семикарба-зона весьма чувствительна к типу реакционной среды и типу анализируемого карбонилсодержащего соединения. Кстати, различную чувствительность к карбонилсодержащим соединениям можно использовать для анализа. Скорости реакции даже для близких по строению соединений различны, и, используя это, можно анализировать смеси карбонилсодержащих соединений [67]. [c.104]

Автор считает, что разница в электронной структуре форм (а) и (б), имеющих преимущественно ковалентную природу пероксидной связи, и форм (в) и (г), имеющих электровалент-ную природу, должна проявляться в разнице электрохимических свойств соответствующих соединений. При этом кислород очень слабо связанный в соединениях (в) и (г), может играть роль деполяризатора водорода. С этой точки зрения полярографические волны пероксидов в действительности являются волнами водорода, разряд которого происходит без обычно имеющего место большого перенапряжения на ртути [c.164]

Изучая роль кислорода в полимеризации винильных групп Барнес, Элофсон и Джонс [292] определили с помощью полярографического метода поведение пероксидов, получающихся в процессе полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата. Богданецкий и Экснер [293] провели полярографическое изучение продуктов автоокисления метилметакрилата под. влиянием кислорода воздуха на фоне 0,3 М Li l в смеси бензол метанол 1 1 были обнаружены две волны первая — пероксида метакрилового эфира, вторая — метилового эфира пи-ровиноградной кислоты. При этом полярографический метод дает возможность обнаружить следы пероксида, которые не обнаруживаются другими методами. Полярографическое определение пероксида было использовано авторами для изучения кинетики его распада в щелочной среде и для контроля процесса очистки мономера от пероксидов адсорбцией на оксиде алюминия. Изучен также процесс автоокисления бутилметакрилата и показано, что пероксидный продукт представляет собой сополимер бутилметакрилата с кислородом при мольном соотношении 1 1, который при нагревании распадается на формальдегид и эфир пировиноградной кислоты. Кинетику распада этого пероксида изучали по изменению волны эфира пировиноградной кислоты в течение всего процесса. [c.196]

Рушнак, Фукер и Кралик [323], изучая реакцию конденсации и кинетику деструкции макромолекулярных веществ, использовали полярографическую методику для исследования влияния их на максимумы кислорода. Эти же авторы представили данные по полярографическому исследованию зависимости между степенью гидролиза крахмала и высотой максимума на волне кислорода. [c.227]

Наряду с поливиниловым спиртом, возможность применения полярографических максимумов 2-го рода для определения молекулярных масс полимеров была показана также на примере ацетатфталатцеллюлозы [163, с. 92]. Для этого полимера было предложено [325] использовать максимумы 1-го рода на волне кислорода. Однако, как видно из кривой на рис. 7.7, построенной по данным [163] значительной разницы в степени подавления кислородного максимума 1-го рода различными фракциями ацетатфталатцеллюлозы не наблюдается, что, по-видимому, связано с незначительной адсорбируемостью этого полимера в области потенциалов кислородного максимума. [c.231]