Краун производные

Этерификация, катализируемая краун-эфирами, используется также в аналитических целях [113, 114, 1038]. Предельно малое количество фенациловых эфиров, которое можно было определить, используя УФ-детектор в жидкостной хроматографии, I и 50 нг соответственно для производных С2- и Сго-кислот [114]. Ниже приведен более сложный случай использования метода МФК [115] [c.130]

Если замещение проводить в водной среде, то, естественно, образуются производные мочевины [38, 39]. В присутствии краун-эфиров в N-метилпирролидоне или в о-хлорбензоле твердый циа-пат калия реагирует с аллилхлоридом и алкилбромидом [60]. Ка,к и в рассмотренном выше случае, на ход реакции может влиять димеризация и тримеризация изоцианатов. В разд. 3.18 приведены случаи образования изоцианатов в результате гоф-мановского расщепления в условиях МФК. [c.141]

На рис. 5.1 приведены некоторые доступные синтетические акцепторные соединения. Можно ли использовать такие органические краун-эфиры в качестве аналогов ферментов для разделения энантиомеров (или рацемических смесей) Крам и др. сообщили, что хиральные комплексы краун-эфиров действительно обладают этим удивительным свойством селективно связывать один из антиподов аминокислотных производных [134—136]. При создании акцепторных молекул неоценимую помощь оказывают молекулярные модели Кори — Полинга — Колтуна [137, 138]. Пространственные модели дают возможность находить акцепторные структуры, способные связывать в качестве доноров определенные аминокислоты. Например, главное при создании акцептора — это вопрос влияния взаимного расположения центров связывания на их связывающую снособность. Другая проблема заключается во введении заместителей в такие положения, которые направлены к функциональным или связывающим центрам до-норных соединений [137]. [c.267]

После первых успешных синтезов оптически активных краун-эфиров [104, 105] Крам и сотр. [106] приступили к изучению их способности разделять оптические изомеры. Разработанные ими принципы разделения были применены ими в ЖХ, хиральные краун-эфиры при этом или вводились в подвижную фазу, или ковалентно связывались с силикагелевой подложкой [107]. Хиральный хозяин подобного типа способен различать энантиомеры производных аммония, таких как эфиры о. i-аминокислот, поскольку образование водородных связей между аммонийной группой и кислородными атомами эфира по стерическим причинам приводит к тому, что у одного из таких комплексов стабильность меньше. [c.141]

Краун-эфиры, их гетероатомные производные, порфирины и фталоцианины находят широкое применение в науке, технике и промышленности. [c.164]

СН -групп. Наибольшее применение нашли [18]-краун-[6] и его производные, например, дибензо-[18]-краун-[6] [c.449]

Ди-т рег-бутилгидрохинон быстро превращается в хинон [591], а 2,6-ди-грег-бутилфеноксильные свободные радикалы восстанавливаются до феноксидов [592] (схема 3.239). Тем не менее совершенно очевидно, что система КОг/краун способна преподнести еще много неожиданностей при изучении ее реакционной способности. В сухом бензоле при пиридине витамин К1 и его производные образуют нафтохинон-2,3-оксиды (Р) и фталевый ангидрид [1334]. [c.396]

В 1977 г. группа английских ученых под руководством Стод-дарта предложила использовать для синтеза новых акцепторных соединений производные сахаров [140, 141]. Углеводы и их производные достаточно обогащены замещенными бисметилендиокси-группами и удобны для образования 18-краун-6-эфиров. Кроме того, углеводы можно рассматривать как сравнительно недорогие источники хиральных соединений обычно они проявляют хорошие функциональные свойства, [c.273]

Развитие представлений о донорно-акцепторном комплексооб-разовании (комплексы типа хозяин — гость )—хороший пример давнего стремления строить аналоги ферментов на основе краун-эфиров по принципу ключ — замок . Естественно, соответствие размеров, объемов и электронных свойств связывающих частей донора ( гость ) и акцептора ( хозяин ) —необходимое условие сильного связывания. Поэтому углеводы и их производные — своего рода подарок для хирального синтеза, так как на их основе может быть получен структурный остов соединений неуглеводной природы [142J. В ближайшие годы эти идеи должны получить более широкое распространение и развитие. [c.275]

Другая модель разработана Леном и сотр. [278]. Они получили комплекс между пиридиниевым субстратом и акцепторной молекулой хирального краун-эфцра, имеющей в качестве боковы.х цепей четыре днгидроникотинамидных производных (рис. 7.1). [c.405]

Мсию1 а1ярный дизайн ионофоров для различных катионов позволил сконструировать высокоселекгивные жидкостные мембранные электроды для таких биологически важных ионов щелочных и щелочноземельных металлов, как Са +, Na+ и К+. Аналитические характеристики калиевого электрода на основе производного бис-краун-эфира показаны на рис. 7.3-13. [c.407]

Ионы переходных металлов с полностью или наполовину заполненными -уровнями, а также ионы щелочноземельных металлов эффективны при синтезе макроциклов, содержащих более чем четыре донорных атома, и широко используются прн синтезе макроциклических производных диацетилпиридина Ионы щелочных металлов, для которых не характерно образование направленных координационных связен, проявляют темплатное действие в реакциях образования гибких по-лндентатных краун-эфиров Здесь в определенной степени сказывается также и склонность жестких (в терминах теории жестких и мягких кислот и оснований [841) ионов щелочных металлов к комплексообра-зованию с жесткими атомами кислорода Однако влияние данного фактора не следует переоценивать Ион цезия, занимающий промежуточное положение в шкале жесткость — мягкость , может быть превос- [c.30]

Исходные диолы для синтеза некоторых моно- и бис(оксиметил)-(ЬЗП, Ь312), а также бензилоксиметил-производных краун-эфиров получают из многоатомных спиртов — глицерина [4191 и пентаэритрита [420, 4211 введением ацетальной защиты двух гидроксильных групп Примером может служить следующая реакция [c.156]

Некоторые производные краун-эфиров можно синтезировать фотохимическим путем непосредственно из незамещенного макроциклического лиганда. В частности, в процессе реакций присоединения ароматических кетонов к 18С6 [4301 и фотохимической радикальной дегидродимеризации краун-эфиров в присутствии дитрет бутил-пероксида [4311 образуются соответственно Ь328 и Ь331 [c.159]

В большинстве случаев исследователи бывают заинтересованы в получении определенных стереоизомеров краун-эфнра, а именно оптически активных изомеров Удобными и дешевыми исходными соединениями для стереоспецифического синтеза оптически активных лигандов служат углеводы и их производные, содержащие асимметрические центры и в то же время достаточное количество функциональных групп При введении в макрокольцо нескольких фр )гментов моносахарида, имеющего более чем один асимметричный углеродный атом, возможно образование ряда диастереомеров Во избежание этого для получения хиральных краун-эфиров применяют только углеводы симметрии С , какими являются О-маннит [433, 436], О-глюкоза, О-галактоза, О-альтроза и др [437—440] Оптически активный диол обычно получают блокированием всех функциональных групп исходного углевода, кроме двух гидроксильных На схеме (8 24) показаны два пути получения макроциклических полиэфиров на основе О-маннита, разработанные Куртисом [433] и Лендлером [436] [c.160]

Для синтеза ненасыщенных макроциклических полиэфиров, содержащих различные заместители непосредственно в макрокольце, применяют те же подходы, что и для получения замещенных насыщенных олигоэфиров (см раздел 8.1 2) В применении к макроциклическим лигандам с ароматическими фрагментами они состоят в циклоалкилировании ароматических диолов производными замещенных гликолей в присутствии темплатных агентов — оснований [486— 491] (см. схему (8 41)) Из полученных таким путем метил-, гидрокси-метил-, винил-производных краун-эфиров особый интерес представляют гидроксизамещенные лиганды, так как они являются подходящими исходными соединениями для синтеза криптандов (Ь372) и бис-макроциклов (Ь371) [492] [c.172]

Ацилированные ненасыщенные краун-эфиры восстанавливаются ли-тийалюмогидридом в соответствующие а-окси алкильные производные [5181, а при взаимодействии с амальгамой цинка в соляной кислоте (метод Клемменсена) превращаются в алкилбензомакроцик-лы [519] [c.175]

Среди ненасыщенных макроциклических полиэфиров известно немало соединений, существующих в виде стереоизомеров Ярким примером являются макроциклические полиэфиры, включающие в цикл бинафтильную систему ядер (они синтезированы и изучены Крамом и сотрудниками). Большинство методов синтеза бинафтиль-ных краун-эфиров основано на реакции алкилпрования 2,2 -диок-си-1,1 -бинафтнла (Р68) производными олигоэтиленгликолей в [c.179]

В данной главе приведены методики получения наиболее типичных представителей насыщенных и ненасыщенных краун-эфиров. Описаны также способы синтеза некоторых полупродуктов С методиками получения таких важнейших исходных соединений для синтеза краун-эфиров, как высшие олигоэтиленгликоли, дитозил-, дигалоид-, а также других производных гликолей, можно ознакомиться в работах [389, 390, 606, 6071 [c.191]

Ацилированием ОА18С6 дихлорангидридом, содержащим бинаф-тильный фрагмент, синтезирован оптически активный криптанд типа Ь521 (см (9 14)16491 Бициклические лиганды с асимметрическими центрами можно получить также исходя из оптически активных производных диаза-краун-эфиров, как, например, Ь522 [6501. [c.204]

В 1979 г. опубликован [662, 663] оригинальный способ синтеза [3]-криптандов, заключающийся в том, что в качестве ацилируюших агентов для 0А18С6 или же аминозамещенных ароматических макроциклических полиэфиров использовали дихлорангидриды — производные 1,3-бензо-краун-эфиров [c.206]

Якубовский Л Н, Ангеловская В Н, Кузьмина А В Синтез потенциально биологически активных веществ на основе функциональных производных ди-бенз-18-краун-6//II Всесоюз конф по химии макроциклов (20—22 нояб [c.237]

Стемпневская И. A, Ташмухамедова A К Синтез производных дибензо-18-краун-б- с хлорметильными группами в боковой цепи// Химия природ соединений - 1982 — № 5 — С 665-666 [c.238]

Разнообразные макроциклы (краун-эфиры, критттанды, сферанды и др.), в которых донорные атомы располагаются внутри полости и таким образом макроциклы представляют уже готовый хелатный узел, образуют очень прочные комплексы. Полученная структура настолько устойчива, что некоторые комплексы, например производных фталоцианина, сублимируются в вакууме тфи 500 С без разложения. [c.170]

Краун-эфиры - перфтор-18-краун-6 (33,5%), перфтор-15-краун-5 и пер-фтор-12-краун-4 - были получены при контролируемом фторировании соответствующих углеводородных производных. Они оказались необычно стабильными веществами [21]. Аналогично получены цис-анти-цис- и цис-сгш-цис-перфтордициклогексано-18-краун-6 и перфтордициклогексано-24-краун-8. Структура этих эфиров подтверждена данными рентгеноструктурного анализа [22, 23]. Отметим, что в небольших количествах образуются линейные эфиры, что является результатом деструкции. [c.220]

Развитие и углубление представлений о нуклеофильном присоединении к тройной связи, создание новых способов активация анионов и ацетилена, систематическое применение в химии ацетилена суперосновных J)eд на базе специфических растворителей, краун-эфиров в гомогенных и двухфазных системах, обеспечивающих односторонний и регулируемый еренос нужных анионов из водной фазы к реагенту, находящемуся в органической фазе,— все это способствует формированию научных основ поиска новых и совершенствования уже известных реакций ацетилена и его, ближайших производных. . [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Краун производные: [c.115] [c.152] [c.216] [c.282] [c.365] [c.410] [c.41] [c.306] [c.405] [c.156] [c.158] [c.163] [c.166] [c.173] [c.174] [c.182] [c.182] [c.185] [c.185] [c.188] [c.199] [c.575] [c.323] [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология