Кетоны перегруппировка

Перегруппировка оксимов циклических кетонов (перегруппировки Бекмана) [c.433]

С. И. Данилов открыл изомеризацию альдегидов с вторичным и третичным а-углеродным атомом в кетоны под действием кислот (альдегидо-кетонная перегруппировка). [c.668]

В аналитической практике масс-спектрометрии существует метод получения спектра при низкой энергии ионизирующих электронов. Этим способом достигается упрощение спектра, так как в нем обнаруживаются лишь пики молекулярных ионов или пики тех ионов, которые образовались из молекулярных благодаря энергетически более выгодным процессам. Такие процессы обычно не включают миграцию водорода. Однако в случае кетонов перегруппировка, [c.363]

Альдегидо-кетонная перегруппировка. Превращение альдегидов в изомерные кетоны, сопровождающееся обменом водорода альдегидной группы на соседний углеводородный радикал, происходит под действием концентрированной серной кислоты, например [8] [c.372]

Альдегидо-кетонная перегруппировка необратима [238]. [c.660]

Кроме рассмотренных выше методов получения аминов из других азотсодержащих соединений весьма важными для синтеза первичных аминов являются перегруппировки к атому азота (обладающего секстетом электронов), имеющие место при реакциях расщепления амидов (перегруппировка Гофмана) и азидов (перегруппировка Курциуса) кислот, а также оксимов кетонов (перегруппировка Бекмана). [c.60]

С). Альдегидо-кетонная перегруппировка. ...........................210 [c.160]

Кроме внещних условий, большое влияние на направление этих реакций оказывает природа радикалов и взаимное влияние атомов в молекуле, однако роль внешних условий настолько велика, что, в зависимости от условий, перегруппировка сопровождается прямо противоположными перемещениями радикалов. Альдегидо-кетонная перегруппировка показала несостоятельность прежних представлений о рядах радикалов по их способности к перемещению (миграционной способности) и о сродствоемкости радикалов, как об их типичной характеристике. На установление рядов радикалов по миграционной способности и по сродствоемкости разными исследователями были затрачены немалые усилия, однако опыт показал, что эти ряды не совпадают, даже если их устанавливают па одной и той же молекулярной перегруппировке. [c.199]

См. также Альдегидо-кетонная перегруппировка, Ацетилен-алленовая перегруппировка, Гидроизомеризация, Таутомеризация. Циклоизомеризация. [c.214]

См. также Альдегидо-кетонная перегруппировка, Семигидробензоиновая перегруппировка. [c.334]

Новая конформация Bi легко допускает миграцию фенильной группы от (а) к (Ь), причем образуется новый катион С, который представляет собой протонированный альдегид П1 и может в него превращаться в результате потери протона (путь 3). Ион карбония С обладает более выгодной конформацией по сравнению с образовавшимися первоначально, так как углеродный атом (Ь) связан с тремя фенильными группами ). Поэтому энергетические барьеры между различными возможными поворотными изомерами j, С2 и Сз низки. Таким образом, этот ион карбония допускает миграцию всех трех фенильных групп без какого-либо предпочтения. Образующийся при этом ион карбония D , D2 или Оз соответственно может в изображенной конформации превращаться путем миграции водорода и депротонирования образующегося протонированного кетона в кетон II, d (путь 4). В последнем находится 33% активности С в положении (d) это объясняется тем, что с равной вероятностью возможна миграция фенила СD для любой из трех фенильных групп в С. Представленное на схеме превращение трифенил-ацетальдегида (III) в соответствующий кетон II может быть осуществлено оно представляет собой общую реакцию перегруппировки (альдегид-кетонная перегруппировка). [c.517]

Побочные реакции автоконденсация альдегидов и кетонов, перегруппировка продуктов реакции в эфиры а- или р-кетокислот, О- или С-алкилирование карбонильного соединения. Последний процесс особенно характерен для эфиров а-бром- и а-иодкарбоновых кислот. [c.162]

Действие надкислот на кетоны, перегруппировка Байера — Вил-лигера Белов В. Н., Хейфиц Л. А., Успехи химии, 25, 969 [c.199]

Исследования, приведшие к открытию альдегидо-кетонной перегруппировки, были начаты с проверки тех литературных ука- [c.212]

Эти и аналогичные превращения также необходимо рассматривать в связи с альдегидо-кетонной перегруппировкой. Повидимому, для получения кетоиа из ш/хгнс-гликоля иуж н более л<ест-кие условия, чем в случае /( с-гликоля. [c.221]

Существует немало реакций, при которых могут получаться альдегиды или кетоиы, причем нередко наблюдается, что вместо ожидаемых альдегидов, вследствие альдегидо-кетонной перегруппировки, в продуктах реакции имеются только кетопы или смесь их с альдегидами. К числу таких реакций можно отнести следующие [c.221]

Альдегидо-кетонная перегруппировка наблюдается во хикт их перечисленных выше реакциях. Чем более устойчиво соединение, тем прочнее удерживаются группы, подлежащие удалению путем [c.222]

Изучение дегидратации а-гликолей проводилось Макензи и его сотрудниками для доказательства того, что семипинаколино-вое превращение (при котором из гликоля образуется кетон) осуществляется непосредственно из гликоля, а не через альдегид и последующую альдегидо-кетонную перегруппировку послед-нег( . [c.224]

После того как Тиффено и его сотрудники убедились-" в существовании альдегидо-кетонной перегруппировки (1926), они указали , что альдегидо-кетонная перегруппировка поставила под сомнение семипинаколиновую перегруппировку а-гликолей. В их работах многократно отмечалась возможность семи-[ ииаколииового превращения, ие связанного с альдегидно-ке-тонной перегруппировкой. [c.226]

Возможность семипинаколтювой перегруппировки, независимо от альдегидо-кетонной перегруппировки, подтверждена Макензи в работе с оптически деятельными а-гликолямн и а-амиио-спиртами. [c.226]

Рассматривая механизм альдегидо-кетонной перегруппировки, многие авторы2 -29о пытались найти некоторые общие правила перемещения радикалов и на этой основе составляли различные миграционные ряды радикалов в соответствии с их относительной подвижностью. [c.228]

Поэтому можно не придавать значения мнению Шоппи (1929), что альдегидо-кетонная перегруппировка обязательно совершается через а-окиси " [c.229]

Многие авторы " рассматривают такие нестойкие молекулярные соединения (оксониевых и карбониевых ионов) как промежуточные продукты в альдегидио-кетонной перегруппировке. [c.233]

В литературе имеются попытки рассмотреть механизм аль-дегидо-кетониой перегруппировки в свете электронной теории. [c.234]

Гидроперекиси образуются из алкилароматических углеводородов при окислении их кислородом воздуха по уже рассмотренным цепным радикальным реакциям (17.1.1). Вторичные и особенно третичные аралкилгидроперекиси в чистом виде достаточно стабильны, но бурно разлагаются по цепному механизму в присутствии солей металлов переменной валентности, металлической меди и некоторых других соединений. В присутствии каталитических количеств сильных кислот (например, 0,1 /о H2SO4) они подвергаются изомеризации ионного типа с миграцией арильной группы к кислороду и образованием нестойкого промежуточного продукта (а-гидроксиалкиларилового эфира), распадающегося на фенол и соответствующий кетон (перегруппировка Хока) [73]. Так, из полученной окислением кумола (изопропилбензол) (78) гидроперекиси (а, а-диметилбензилгидропероксид) (79) через промежуточный продукт (80) получаются фенол и ацетон [c.514]

Близкой по характеру альдегидо-кетонной перегруппировке оказалась изомеризация кетонов, установленная А. Е. Фаворским [19] и детально изученная Т. Е. Залесской [20]. [c.205]