Фенолы с бромистым аллилом

XII. 14. В щелочной среде фенол в присутствии бромистого аллила образует два продукта в полярном растворителе получают [c.259]

Однако исследования показали, что у бромистого аллила в данной реакции, как и в реакции с органическими кислотами, двойная связь обладает пониженной реакционной способностью вследствие присутствия ио соседству атома брома. В то же время двойная связь способствует ослаблению связи между углеродом и атомом брома. Поэтому носледний в бромистом аллиле становится подвижным и способен замещаться на ароматический остаток. Вследствие этого фенол с бромистым аллилом в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 в молярных отношениях 1 1 0,08 при температуре 97° реагирует путем присоединения к нему по месту двойной связи и путем конденсации за счет атома брома. [c.194]

Таким образом, реакция заключается в миграции аллильной группы с одновременной аллильной перегруппировкой этой группы. В дальнейшем оказалось, что способы, предложенные Клайзеном для получения обоих изомеров, носят общий характер. Аллиловые эфиры, требующиеся для превращения в соединения типа II, получают взаимодействием бромистого аллила с фенолом в растворе ацетона в присутствии карбоната калия, добавленного для нейтрализации выделяющейся в процессе реакции бромистоводородной кислоты (выход аллилового эфира фенола 86—97%). С другой стороны, реакция между бромистым аллилом и безводным фенолятом калия, суспендированным в бензоле, приводит, главным образом, к С-аллильным производным типа III. Ацетон как полярный растворитель благоприятствует 0-аллилированию, а неполярный бензол — С-аллилированию. [c.314]

Результаты титрования ненасыщенных соединений, полученные Фрицем и Вудом, приведены в табл. 7.5. Эти же авторы пришли к выводу о том, что применяя в качестве катализатора соединения ртути(П), можно осуществить определения диаллилового эфира, аллилацетата и бромистого аллила. Однако в присутствии ртути (И) реакция сопряженных ненасыщенных соединений, таких, как транс-ко тяът альдегид, транс-ко тпая кислота и этилакри-лат, была слишком медленной для проведения прямого титрования, но достаточно быстрой для того, чтобы мешать определению простых олефинов. Кроме этого, при бромировании в присутствии ртути (И) в качестве катализатора изопрен слишком медленно присоединяет второй моль брома, и это также уменьшает практическую ценность данного метода. Было обнаружено, что мешающее действие оказывают также анилин, фенолы, алкилсульфиды и дисульфиды, а также тиоспирты. [c.210]

Связь углерод — ртуть необычайно легко разрывается при действии хлористого или бромистого аллила на о-(хлормеркур)-фенол в пиридине уже при —10 °С в течение нескольких минут происходит количественное выделение галоидной ртути (однако авторам удалось выделить лишь комплекс галоидной ртути с пиридином и галоидным аллилом). Этот результат является неожиданным, так как обычно при нагревании меркурированных фенолов и анилинов с галоидными алкилами, например с иодистым метилом, связь С—Hg не затрагивается в случае фенолов образуются меркурированные алкоксибензолы , а в случае аминов — меркурированные четвертичные основания . Для протекания обеих реакций можно предложить два механизма, а именно под действием атакуюш,его агента происходит разрыв связи О—Н и выделяется галоидоводород, который затем расщепляет связь С—Hg (т. е. разрыв связи С—Hg не связан с реакцией алкилирования), и, что менее вероятно, под действием алкилирующего агента происходит разрыв связи С—Hg и продукт алкилирования подвергается вторичным превращениям. Поэтому нельзя утверждать, что в данном случае протекает алкилирование по связи углерод — ртуть. [c.275]

Приготовление. Чтобы приготовить аллиловыеэфиры, обычно смешивают фенол с бромистым аллилом и поташом в растворе ацетона и эту смесь кипятят в течение нескольких часов. Так 188 г фенола, 242 г бромистого аллила, 280 г поташа и 300 г ацетона обеспечивают после 8 часов кипячения и вакуумной разгонки 86%-ный выход аллилфенилового эфира. Техника перегруппировки очень проста. Обычно эфир нагревается ниже температуры кипения, иногда в присутствии инертных растворителей. Часто реакция сильно экзотермична, и в отдельных случаях теплота реакции заметно сказывается. 80%-ный выход о-аллилфенола получается при нагревании эфира в течение 6 часов при 190—220° (т. е. при температуре кипения). Растворением фенола в щелочи и экстрагированием метилкумарана нефтяным эфиром можно выделить кумаран с выходом в 4—6%. [c.200]

При изучении в реакции фенола с бромистым аллилом допуска-лось, что в присутствии катализатора ВГз 0(С2П5)2 взаимодействие будет протекать путем обычного присоединения фенола по месту двойной связи аллила и образовывать -бромизопропиловый эфир фенола и -бpoмизoпlpoпилфe(Hoл. Отщеплением бромистого еодорода от таких соединений можно было бы получать интересные непредельные соединения по схем>е [59] [c.194]

Объясните следующие факты а) фенетол расщепляется бромистым и иодистым водородом до фенола и этилгалогенида, а дифениловый эфир не реагирует с Н1 даже при 200 °С б) аллил-фениловый эфир при 200 °С изомеризуется с образованием о-ал-лилфенола, а пропилфениловый эфир в этих условиях не изменяется в) фенолят натрия реагируете хлористым аллилом в ацетоне с образованием фенилаллилового эфира, а в бензоле основным продуктом является о-аллилфенол. [c.167]

В разд. 14.22 было показано, что алкилгалогениды удобно определять по осаждению нерастворимых галогенидов серебра, получаемых при нагревании их со спиртовым раствором нитрата серебра. Реакция происходит почти мгновенно с третичными бромидами, а также с аллил- и бензилбромидами и требует некоторого времени (порядка 5 мин) в случае первичных и вторичных бромидов. В противоположность этому соединения, содержащие галоген, связанный непосредственно с ароматическим ядром или с атомом углерода при двойной связи, не образуют галогенидов серебра в этих условиях. Бромбензол или бромистый винил можно нагревать со спиртовым раствором AgNOз в течение нескольких дней, но при этом не удается обнаружить даже малейших следов АбВг. Аналогично не удаются попытки превратить арил- или винилгалогениды в фенолы (или спирты), простые эфиры, амины или нитрилы действием обычных нуклеофильных реагентов арил- и винил- [c.786]

При определении возможных направлений реакции фенола с бромистым аллилом допускалось, что в присутствии катализатора BFg-0(С2Н5)2 взаимодействие будет протекать путем обычного присоединения фенола по месту двойной связи аллила и образовывать р-бром-изопропиловый эфир фенола и Р-бромизонропилфенол. [c.456]

Аналогичным образом из фенола и 3-хлорпропанола-1-[1-С ] получают [2, 6] 3-феноксипропанол-1-[1-С ], З-бромпропил-З-С -фениловый эфир (используя трехбромистый фосфор) [2], 3-хлор-пропил-3-С -фениловый эфир [6], бромистый триметил-З-фен-оксипропил-1-С -аммоний, йодистый триметил-З-феноксипро-пил-1-С -аммоний (выход 76,5%, т. пл. 172—173°) и аллил-3-С -фениловый эфир (т. кип. 88—90° при 22 мм рт. ст., по 1,5200 [2] т. кип. 72—74° при 10 мм рт. ст., о 1,5209 [6], выход 87,5%). [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология