Альдегиды и кетоны циклического ряда

Определение альдегидной и кетонной групп. В органическом синтезе широко применяются многие альдегиды и кетоны жирного, ароматического и циклического рядов. Для количественных определений альдегидов и кетонов применяют главным образом методы, основанные на следующих реакциях присоединения с образованием бисульфитных соединений под действием бисульфита натрия или сульфита натрия замещения с образованием альдоксимов и кетоксимов при действии солянокислого гидроксиламина окисления альдегидов и кетонов. [c.228]

Б. АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ ЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДА 171 [c.171]

Б. АЛЬДЕГИДЫ и КЕТОНЫ ЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДА [c.182]

Синтез дивинила по методу С. В. Лебедева осуществляется каталитическим разложением этилового спирта. При этом идет ряд побочных реакций, продукты которых частично переходят сточные воды. Кроме дивинила, образуется. некоторое количество циклических углеводородов, альдегидов, кетонов, простых эфиров, высших спиртов, водорода, и в процессе производства получаются следующие виды сточных вод [c.36]

В органическом синтезе нашли широкое применение многие альдегиды и кетоны жирного ароматического и циклического рядов. К ним относятся формальдегид, ацетон, хлораль, бензаль-дегид, ацетофенон, циклогексанон, фурфурол и др. Из химических реакций, применяемых для количественных определений альдегидов и кетонов, в практике заводских лабораторий используются следующие [c.85]

Особенности производных алициклических углеводородов. Производные алициклических углеводородов (галогенопроизводные, спирты, альдегиды и кетоны, кислоты, амины и т. д.) характеризуются теми же химическими свойствами, что и соответствующие производные углеводородов жирного ряда. Однако при переходах между циклическими соединениями очень часто в момент реакции наблюдаются реакции изомеризации с изменением величины цикла, поэтому следует соблюдать осторожность в суждениях об их строении. [c.336]

Свойства [17—19]. Диметилсульфоксид — слегка желтоватая маслянистая жидкость плотностью 1,1 г/см (при 20 °С) давление насыщенного пара 0,37 мм рт. ст. Диметилсульфоксид гигроскопичен и смешивается с водой. При нормальных условиях (20 °С и 65%-ной влажности воздуха) он поглощает до 10% воды. По-видимому, диметилсульфоксид образует с водой аквосоединения. Это приводит к тому, что 50—70%-ные водные растворы его замерзают при очень низких температурах (—60 °С). По отношению к металлам диметилсульфоксид довольно инертен и не корродирует их. Диметилсульфоксид хорошо растворяет циклические углеводороды и плохо — углеводороды предельного ряда. Он смешивается с рядом органических растворителей спиртами, альдегидами, кетонами, неорганическими кислотами, органическими основаниями, сложными и простыми эфирами, мономерами винилового ряда. Последнее свойство делает его очень удобным для полимеризации акрилонитрила в растворе. Другие физические свойства диметилсульфоксида приводим ниже [c.44]

Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также алифатические нитрозосоединения, характеризуются избирательным поглощением в видимой области. В ряду алифатических азосоединений отмечено существенное различие в спектрах циклических и ациклических молекул в первых интенсивность / -полосы не менее чем в 10 раз превышает интенсивность аналогичной полосы вторых сравните, например, > макс. нм (б) в транс-азоме-тане — 354(13) и в 2,3-диазабицикло [c.50]

Аэросилогель представляет собой химически очень чистый и геометрически однородный пористый кремнезем с удельной поверхностью 70—100 м 1г и размерами пор в 400—700 А. Он предназначается для использования в аналитической и препаративной газовой хроматографии при разделении неспецифически и специфически адсорбирующихся веществ со средними и высокими температурами кипения (насыщенных алифатических и циклических углеводородов, непредельных и ароматических углеводородов, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов и ряда других полярных и неполярных веществ [6, 7]). Аэросилогель очень термостабилен и не спекается при нагревании до 1000° С. [c.437]

С Другой стороны, восстановляя камфору алкогольной щелочью при высокой температуре (в запаянных трубках), он соверщил обратный переход к борнеолу. Основываясь на алкогольной природе борнеола, Бертло считал кам( юру за отвечающий ему альдегид. Позднее, однако, он изменил свой первоначальный взгляд в том смысле, что причислил камфору к особому классу тел, карбонилов [127], несовпадающему ни с альдегидами, ни с кетонами. Очевидно, что этот класс отвечает, по нащим теперещним представлениям, группе кетонов циклического ряда. [c.202]

Будучи оксиальдегидами и оксикетонами, моносахариды проявляют свойства альдегидов, кетонов и спиртов. В ряду моносахаридов характерна оксо-цикло-таутоме-рия — обратимая циклизация линейных форм в циклические (пиранозные и фуранозные). При этом в молекуле вместо карбонильной группы возникает новая гидроксильная группа — полуацетальный гидроксил. Его положение в пространстве определяет а- н р-формы моносахарида. [c.297]

Ряд тетралинов, например, был получен из й-фенилвалериановых альдегидов [39]. Циклические кетоны в жестких условиях фотохимической реакции или имеющие структурные особенности могу.т выделять окись углерода и образовывать различные продукты, как это показано в следующем примере [40] [c.76]

Эта реакция разложения уже рассматривалась в гл. 10 Альдегиды , разд. А.7. Первичные и вторичные спиртовые группы ведутг к образованию формальдегида и более высокомолекулярных альдегидов, а третичные группы образуют кетоны. Применяют главныш образом два окислителя йодную кислоту и тетраацетат свинца [1031-Хотя более широкое применение этот метод синтеза находит в ряду альдегидов, его применяют также и в ряду кетонов как в препаративных целях, так и с целью определения структуры, особенно дляв кетонов циклического типа, например углеводов. В некоторых случаях эта реакция дает высокие выходы. [c.107]

Другие циклические кетоны а также некоторые альдегиды и кетоны жирного ряда ведут себя таким же образом Впрочем, не исключена возможность toi o, что образование энол-ацетатов из альдегидов не является следствием энолизации, а основано на отщеплении молекулы уксусной кислоты от образующегося в качестве промежуточного продукта диацетата. Некоторое подтверждение этой точки зрения можно найти в работах Клайзена который нашел, что при взаимодействии ацеталей с хлористым ацетилом и пиридином или же с хинолинои и фосфорным ангидридом происходит отщепление элементов спирта с образованием простых эфиров энольной формы альдегида или кетона. [c.211]

Константы скорости этих реакций измерены для радикалов СНд и С Н. и ряда других радикалов. Из них наиболее детально изучены реакции метильного радикала (реакции с Н , Ва, СН4, СВ4, СаНе, СгВв, С2Н4, СдНе, С4Н8,..., с циклическими и ароматическими соединениями, спиртами, перекисями, альдегидами, кетонами, кислотами, галогеповодородами, ал-килгалогенидами, аммиаком, алкиламинами, с сероводородом, меркапта- [c.81]

Пиррольное кольцо при восстановлении с помощью LIAIH4 не расщепляется [620, 2625, 3081, 3082]. Альдегиды, кетоны и сложные эфиры пиррольного ряда легко подвергаются гидрогенолизу, приводящему к образованию соответствующих алкилпирролов [1382, 2818, 2819]. Аналогично, карбонильные соединения ниррольных красителей ряда хлорина и порфирина могут быть восстановлены комплексными гидридами с сохранением циклических систем [И46, [c.505]

Исследования А. Е. Фаворского и его учеников были посвящены, главным образом, соединениям жирного ряда углеводородам, их галоидопроизводным, спиртам, гликолям, альдегидам, кетонам и их галоидным производным, альдегидо- и кетоспиртам и т. д. В ряде работ изучались циклические соединения. Сюда следует отнести открытие А. Е. явлений изомеризации циклических дихлоркетонов с изменением цикла, а также наблюдения над изомерными превращениями циклических альфа-монохлор-кетонов, изучение действия пяигбромистого фосфора на циклические кетоны и работы по установлению возможности существования замкнутых соединений с тройной связью в цикле. Эти исследования, начатые Алексеем Евграфовичем еще в 1912 г., в последние годы продолжались им совместно с автором настоящей книги и другими его учениками. В указанных работах А. Е. проявляет огромный творческий размах, исключительную глубину замысла и характерную для него широту кругозора. [c.29]

В первом случае образуется кетон без перегруппировки, во втором случае происходит гидробензоиновая перегруппировка с образованием альдегида. Из этих двух возможных направлений в циклическом ряду наблюдалось только второе винильная же дегидратация пи разу не была обнаружена, в то время, как для ациклического ряда она является правилом. [c.212]

Важнейшими методами синтеза циклических ацеталей и эфиров являются реакция Принса и ацетализация диолов карбонильными соединениями. Эти реакции протекают в условиях термического нагрева и имеют ряд существенных недостатков. В большинстве случаев для них характерны высокая продолжительность, относительно невысокий выход основных и значительное количество побочных продуктов, сильное осмоление реакционной смеси и т.п., что затрудняет их широкое использование в препаративных целях. Особенно это относится к малоактивным а-олефинам, галогенолефинам и другим алкенам, содержащим электроноакцепторный заместитель. Аналогичные трудности возникают при взаимодействии диолов с альдегидами и особенно с кетонами. [c.3]

Те же И еще более ярко выраженные закономерности наблюдаются у кольчатых поликетонов. Как мы уже видели, 1,1-диолы альдегидов устойчивы при меньшей нагрузке углеводородного скелета молекулы отрицательными заместителями, чем гидраты кетонов. а-Диальдегиды и кетоальдегиды жирного ряда образуют гидраты, дикетоны их не образуют, тогда как их хлордикетоны, а также вицинальные три-и тетракетоны дают гидраты. То же наблюдается и в циклических рядах циклопентан- и циклогександионы не образуют гидратов, [c.1656]

Гликоли с рядом расположенными гидроксильными группами при действии некоторых окислителей легко расщепляются, причем связь между двумя атомами углерода, соединенными с ОН-груп-пами, разрывается и образуются альдегиды или кетоны. В качестве окислителей наиболее пригодны рекомендованная Малапраде йодная кислота и предложенный Криге тетраацетат свинца. В последнем случае расщепление протекает, по-видимому, с промежуточным образованием циклического гликоль-ацетата свинца [c.305]

Циклические полуацетальные формы моносахаридов. Строение моносахаридов как многоатомных оксиальдегидов или оксикетонов подтверждается многими присущими им реакциями. Однако моносахариды обладают и некоторыми особенностями, отличающими их от альдегидов и кетонов. Так, например, оказалось, что альдогексозы не дают окрашивания с фуксинсернистой кислотой — реакции, характерной для альдегидной группы (стр. 141) моносахариды не образуют кристаллических продуктов присоединения с бисульфитом (ЫаНЗОд) (стр. 141). Они не дают и ряда других реакций, которые должны были бы давать как оксиальдегиды или оксикетоны. [c.226]

Тогда становится понятным направление замыкания цикла в двух указанных окисях ), и можно предсказать образование соединений Illa из масляного альдегида. Если промежуточный бирадикал недостаточно стабилизован заместителями (как в случае а-олефинов с длинной цепью и циклогексена),.то происходит присоединение по Харашу. В противном случае может произойти атака активированного атома водорода, как это наблюдается при образовании карбинола. Приведенные соображения носят умозрительный характер, так как необязателен одинаковый механизм реакций с участием альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. ЯМР-Спектры веществ, полученных из масляного альдегида и дейтеромасляного альдегида, указывают на присутствие двух и соответственно одного атомов водорода у атома углерода, связанного с атомом кислорода эти данные подтверждают строение И1 [51] и, следовательно, всю приведенную схему. Строение циклической окиси HI было полностью подтверждено результатами исследования продуктов распада методом масс-спектрометрии [52]. [c.380]

Пааль и Лауденгеймер [36] конденсировали о-аминобензиловый спирт с целым рядом альдегидов и кетонов и приписали продуктам реакции структуру азометинов. Однако они не приняли во внимание возможности существования циклической структуры 1,3-бензоксазина. Холли и Коуп [37] разработали общую методику для этой конденсации, проводя ее в присутствии уксусной кислоты как катализатора и удаляя образующуюся в реакции воду путем азеотропной перегонки с бензолом. На основании спектрографических, а также химических доказательств они пришли к заключению, что ряд таких продуктов конденсации в действительности является 1,2-дигидро-3,1,4-дигидробензокса-зинами (ХХП, R = H, арил или алкил). Эти вещества как аналоги полуацеталей легко гидролизуются разбавленными кислотами, распадаясь на свои компоненты. [c.470]

Обсуждение. Образование продуктов присоединения с бисульфитом, представляющих собой, как было показано, а-алкансуль-фонаты, является общей реакцией альдегидов. Подобным же образом ведет себя большинство метилкетонов, циклических кетонов низкой молекулярной массы (до циклооктанона) и ряд других соединений, содержащих очень активную карбонильную группу. Однако некоторые метилкетоны образуют такие соединения очень медленно или не образуют их вообще. Примером могут служить арилметилкетоны, пинаколин и окись мезитила. С другой стороны, коричный альдегид образует продукт присоединения, содержащий две молекулы бисульфита. [c.190]

В качестве примера использования рассматриваемой реакции для решения сложных синтетических задач можно привести конденсации фталевого альдегида с некоторыми кетонами, позволившие получить ряд труднодоступных циклических систем — 2,7-дизамещенные 4,5-бензотропоны [c.176]

Особенно большое число фунгицидов [21—42] и гербицидов [43—47] найдено среди гидразонов альдегидов и кетонов алифатического и ароматического рядов. Так, фунгицидными свойствами обладают соединения структуры (7) [21—23], структуры (8) [24, 25], структуры (9) [28, 32], структуры (10) [33], арилгидразоны дикарбонильных соединений [34], циклические производные (11) [41], производные ацилгидразона хинонокси-ма (12) [38] и многие другие. [c.372]

Обнаружение. Для обнаружения на хроматограммах альдегидов и кетонов чаще всего используют кисльш раствор 2,4-динитрофенилгидразина (реактив № 53). Вскоре при комнатно температуре образуются соответствующие гидразоны в виде окрашенных пятен. Нециклические альдегиды и кетоны в большинстве случаев дают желтую, а циклические — оранжевую и оранжево-коричневую окраску. Чувствительность обнаружения различна. В большинстве случаев весьма отчетливые пятна получают уже при количествах 1 — 5 [13. В случае ментона, фенхона и пиперитона необходимо наносить большие количества. К сожалению, следует отметить, что при применении этого реактива ряд соединений, не содержащих альдегидной и кетонной групп, дает окраску от желто11 до оранжевой, например оксифенилпропан-производные азарон, апиол, миристицин и т. д. [c.193]

Д и о к с о л а н ы. Bogert и Roblin приготовили целый ряд циклических ацеталей (1,3-диоксоланов) с выходами от 25 до 35% путем взаимодействия окиси этилена с альдегидами или кетонами в присутствии безводного четыреххлористого олова. Свойства этих соединений даны в табл. 107. [c.603]

В качестве НЖФ использовали растворы указанных соединений в сквалане. Константы устойчивости уменьшаются в ряду спирты>циклические эфиры> >кетоны>сложные эфиры>альдегиды>зфиры для кислородсодержащих органических доноров константа устойчивости уменьшается в ряду никель кобальт>->марганец. В качестве примера приведем значения констант устойчивости комплексов с трифторацетилкам-форатом марганца для следующих соединений пропа-нол-1—176 тетрагидрофуран — 33,9 пропанон—12 этилпропионат—10 пропаналь — 3,1 диэтиловый эфир — 2,9. Влияние иона металла, образующего комплекс с трифторацетилкамфоратом, характеризуют следующие значения констант устойчивости комплексов с летучими органическими соединениями (металл указан в скобках) для этанола —159 (Мп), 165 (Со), более 200 (Ni), для диоксана— 18,8 (Мп), 93 (Со) и 783 (Ni). [c.174]

Ряд других реакций присоединения по карбонилу сходен в основных чертах с образованием циангидринов. Типичным примером может служить присоединение бисульфита натрия, которое легко происходит в водном растворе для большинства альдегидов, метилкетонов (СНзСОК) и незатрудненных циклических кетонов, приводя к образованию связи углерод — сера. Катализатор в этой реакции не требуется, так как бисульфит — достаточноэффективный нуклеофильный агент. [c.398]

Ряд полиуглеводородов с циклами в цепи получен в результате реакции поликонденсации альдегидов (формальдегида) с аромятическими углеводородами и циклическими кетонами. Ратникова и Душкина [27] и Суприн [28] конденсацией нафталина с формальдегидом в присутствии серной кислоты получили смолы, которые по светопрочности, устойчивости к действию кислот и оснований превосходят фенолформальдегидные смолы и применяются в качестве лаков. Для этой же цели может быть использована смола, получаемая конденсацией нафталина или фенантрена с параформальдегидом и последующей обработкой фенолом и толуолсульфохлоридом [29]. Описаны смолы, получаемые конденсацией алифатических кетонов с алкиларомати-ческими углеводородами [30, 31]. [c.570]