Кинетическая гибкость

Число кинетических сегментов, характеризующих кинетическую гибкость цепи, определяется как отношение М/Ме, где Л1 — молекулярная масса образца, а iWe — молекулярная масса отрезка цепи между зацеплениями, [c.89]

Термодинамическая и кинетическая гибкости цепей [c.17]

Возможность конформационных переходов макромолекул предопределяется их гибкостью. Различают понятия термодинамической и кинетической гибкости полимерной цепи. [c.80]

Гибкость макромолекул - способность полимерных цепей изменять свою конформацию (см.) в результате теплового движения звеньев, а также под влиянием внешних энергетических полей (см. Скелетная, Равновесная, Термодинамическая, Кинетическая гибкость). [c.398]

В чем заключается различие между понятиями конформация и конфигурация, термодинамическая и кинетическая гибкость макромолекул [c.117]

Кинетическая гибкость (подвижность) макромолекул обусловлена их способностью изменять свою форму под воздействием внешних энергетических полей (электромагнитных, силовых и пр.). [c.80]

Увеличение количества боковых заместителей в полимерной цепи, их размеров и полярности, равно как и включение в полимерную цепь циклических структур приводит к уменьшению кинетической гибкости макромолекул. [c.89]

Повышение температуры кТ> Щ), интенсификация приложенного силового поля обусловливают увеличение кинетической гибкости (подвижности) полимерных цепей (см. гл. 4). [c.89]

Различают термодинамическую и кинетическую гибкости полимерных цепей. Так, если время воздействия 0 на полимер механических, электрических или других внешних сил больше, чем т, то всегда будет наблюдаться равновесное распределение звеньев по различным поворотным изомерам. При этом будет наблюдаться равновесная или термодинамическая гибкость макромолекулы, которая характеризуется статистическим сегментом. [c.17]

Кинетическая гибкость - см. Подвижность макромолекул. [c.400]

Подвижность макромолекул (кинетическая гибкость) - способность полимерных цепей изменять свою конформацию под влиянием внещних энергетических полей. Размер сегмента (см.) макромолекулы зависит от скорости приложения внешних воздействий (гидродинамических, механических, электромагнитных). [c.402]

Если 0<т, то лишь часть звеньев успевает перейти в равновесные конфигурации. Вследствие этого гибкость макромолекулы не проявится в полной мере. Это так называемая кинетическая гибкость, наблюдаемая при неравновесных процессах в полимерах. Она различна в зависимости от режима воздействия и применяемого метода исследования полимера. [c.17]

Таким образом, если термодинамическая гибкость определяется энергетическими минимумами конформаций смежных звеньев, то кинетическая гибкость зависит от высоты разделяющих минимумы потенциальных барьеров, температуры и времени воздействия на полимер. [c.17]

В результате конформационных изменений макромолекулы могут либо свертываться, образуя глобулы и статистические клубки, либо выпрямляться и укладываться в ориентированные структуры— пачки. Легкость перехода зависит от термодинамической и кинетической гибкости цепей. Первая определяется разностью энергий двух конформаций AU, рис. 121), вторая — высотой [c.306]

Молекулярный вес, при котором достигается постоянство температуры стекловапия, зависит от кинетической гибкости цепи полимера. У полимеров с очень гибкими цепями (полиизобутилен) приобретает постоянное значе ше, начиная с М ЮОО у поли меров, цепи которых обладают малой кинетической гибкостью, температура стеклования становится постоянной при М== [c.197]

Увеличение полярности приводит к возрастанию т вследствие уменьшения кинетической гибкости цепей рост высоты активационного барьера замедляет возвращение системы в исходное состояние после снятия нагрузки. [c.310]

Карбоцепные полимеры. У предельных высокомолекулярных углеводородов значения ЛГУ и Оа невелики, следовательно, их цепи обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью. [c.90]

Следует отметить, что величина потенциального барьера вращения мало изменяется с температурой. Но прн повышении температуры увеличивается скорость поворотов звеньев. Поэтому у всех полимеров с повышением температуры увеличивается кинетическая гибкость цепи. [c.93]

Кинетическая гибкость отражает скорость перехода макромолекулы в силовом поле из одной конформации с энергией в другую с энергией С/ , прн котором необходимо преодолеть активационный барьер вращения 0 (ом. рис. 1.29). [c.95]

Рассмотрим влияние скорости деформирования прн температурах, обеспечивающих достаточно высокую кинетическую гибкость (ио<кТ). В условиях, когда время действия силы д больше, чем время перехода из одной конформации в другую п или где 0) — частота деформации), кинетиче- [c.97]

Для оценки кинетической гибкости изолированной макромолекулы определяют вязкоупругие характеристики разбавленных растворов при низких концентрациях (с) с последующей экстраполяцией их к с- -0. В качестве таких характеристик используют характеристическую вязкость [г]] (см. гл 6) или характеристические значения составляющих динамического модуля [О ] (модуль упругости) и [С"] (модуль потерь) (с.м. гл 5), определенные в растворителях с вязкостью % при частоте деформирования со [c.98]

Диэлектрические свойства сополимеров зависят также от порядка чередующихся звеньев, от их количества в цепи и строения Варьируя, например, содержание метилметакрилата (ММА) в сополимере метилметакрилата со стиролом, можно изменить эффективную кинетическую гибкость его цепей. Увеличение содержания неполярного стирола снижает значение tg бмакс дипольно-групповых потерь, причем в области концентраций от 100 до 55% (масс.) это снижение происходит практически линейно (рис. VII. 8, а). При еще большем содержании стирола линейность нарушается и одновременно г уменьшением значений tg бманс наблюдается некоторое размытие области релаксации. [c.247]

Если полярные группы расположены вдоль цепи редко (на больших расстояниях друг от друга), то взаимодействие между Ними практически не проявляется. Значения потенциальных барьеров Вращения в таких полимерах невелики и макромолекулы обладают высокой термодинамической и кинетической гибкостью (например, полихлоропрец, бутадиеннитрильный каучук и др.). [c.90]

Увеличение числа заместителел, их объема, по ярности, асимметричность расположения повышают 1 (, и, следовательно, снижают кинетическую гибкость. Так, рассматривая ряд вини ловых полимеров, по аналогии с низкомолекулярными ветест вами можно считать, что замещение водорода на метильную группу или на полярные атомы хлора ити фтора при несимметричном их расположении повышает и, следовательно, сии жает кинетическую гибкость Поэтому в ряду [c.96]

Если рядом с одинарной связью находится двойная, то 1/ снижается. Поэтому непредельные полимеры имеют более высокую кинетическую гибкость по сравнению с полимерами виин [c.96]

Температура пе изменяет энергии взаимодействия (за исключением ориентациопного), но влияет на кинетическую энергию мо.пекулы. Если энергия теплового движения оказывается меньше 0 ( Уо> ), то даже термодинамически гибкие полимеры неспособны изменить свою конформацню, т, е. проявить кинетическую гибкость. Рост температуры, увеличивая кинетическую энергию макромолекулы ( 7 >6 с), повышает вероятность преодоления активационного барьера и приводит к увеличению кинетической гибкости. [c.97]

Положения о кинетической гибкости, полученные для изолированной макромолекулы, справедливы и для полимеров в конденсированном состоянии, но имеют ряд особенностей, обусловленных межмолекулярным взаимодействием, которое вызывает дополнительное ограничение скорости изменения конфориацнй. [c.98]

Мерой кинетической гибкости полимеров в конденсированном состоянии является величина механического сегмента которую определяют как минимальную длнну молекулярной цепи полимера, начиная с которой проявляется его кинетиче--ская гибкость. Его размер (молекулярная масса Мег или сте- [c.98]

Температура стеклования Гг — это нижняя температурная граница проявления гибкости прн Т<Тс полимер ии при каких условиях не способе изменить свою конформацию, даже будучи потешшально гибким при высокой термодинамической гибкости). Поэтому Гс может служить качественной характеристикой кинетической гибкости полимера п конденсированном состоянии. [c.99]