Пропиофенон, восстановление

Восстановление пропиофенона в спиртовом растворе сразу в про-пилбензол (фенилэтилкарбинол не образуется в качестве промежуточного продукта) [c.147]

Восстановление кислородсодержащих органических веществ Восстановление углекислого газа углем в окись углерода, температура 150—200° Восстановление кетонов (пропиофенона в спиртовом растворе) [c.504]

Синтезы, основанные на получении и затем восстановлении производных пропиофенона [c.353]

Особенно высокие выходы радикалов получены при восстановлении солей тетразолия енолят-анионом пропиофенона. На основании данных спектра парамагнитного резонанса высказано предположение о структуре промежуточного радикала [1961. [c.32]

Какие продукты образуются при восстановлении ацетофенона и пропиофенона а) действием металлического натрия на [c.120]

Порядок работы при восстановлении жирноароматических кетонов совершенно аналогичен. Например, н-пропилбензол получают следующим путем 25 г пропиофенона нагревают с 100 г амальгамированного цинка и смесью равных частей крепкой соляной кислоты и воды спустя 5 мин. начинается энергичная реакция, после чего нагревание с приливанием концентрированной соляной кислоты продолжают еще 4 часа. После переработки получают 20 г н-пропилбензола, кипящего в пределах 155—160°, т. е. 90% от теории. [c.60]

При восстановлении бензальдегида и пропиофенона эти же авторы [151 установили, что соотнощение изомеров с11/мезо пинаконов бензальдегида не изменяется с изменением pH среды. Установлено также, что стереохимия процесса не зависит от плотности тока, электролита и электродов. При исследовании фотохимического восстановления ряда альдегидов и кетонов было найдено подобное соотношение изомеров для обоих процессов и был сделан окончательный вывод о том, что димеризация происходит не на поверхности электрода, а в растворе. [c.221]

Реакция применима также для переноса карбонильной группы. Окисление пропиофенона (4) с последующим восстановлением боргидридом натрия и ацетилированием приводит к й-ацетоксиацеток-симу (5). Последний при обработке избытком X. а, превращается в метилбензилкетон (6). [c.335]

При восстановлении оксима ацетофеноиа (I) имеет место частичная перегруппировка и получается смесь первичного (II) и вторичного аминов и N-этиланилина, причем первое соединение получается в преобладающем количестве [768, 774]. Оксим пропиофенона [744] и некоторые а-феноксикетоксимы [1466] ведут себя аналогичным образом. [c.126]

С реакцией восстановления нитрилов под действием триалкил-производных алюминия конкурирует реакция присоединения. При избытке нитрила в реакционной смеси увеличивается выход продуктов восстановления. Так, при мольном соотношении триэтил-алюминия и бензонитрила, равном 0,18 1. после гидролиза получено 437о бензальдегида и только 7% пропиофенона, при соотношении 1,20 1 в тех же условиях— 19% альдегида и 317о кетона Из триэти л алюминия и различных нитрилов (бензонитрил, лауро-нитрил, фенилацетонитрил) в мольном соотношении 2 1 при нагревании и последующем гидролизе с хорошими выходами образуются кетоны 8 . [c.242]

Некоторые карбонильные соединения, не растворимые в щелочи, хорошо гидрируются на NiR, если в реакционную смесь внести этанол (для повышения растворимости кетона), но имеются кетоны, например пропиофенон, 2-гептанон и бензофенон, которые, несмотря на добавление спирта, в щелочном растворе не гидрируются [152]. Восстановление р-гидроксипропиофенона и р-гидроксибензофенона в щелочном растворе [180] подтверждает положение о том, что решающую роль (во многих случаях) играет растворимость субстрата в растворах щелочей. [c.323]

Механизм реакции был предметом продолжительной дискуссии, и хотя было выдвинуто множество предложений, до сих пор отсутствует единое заключение, которое бы удовлетворяло следующим наблюдениям. 1) Отсутствуют скелетные перегруппировки меченный ацетофенон дает фенилацетамид, в котором атомы углерода сохраняют первоначальные положения [80]. 2) Если алкильная цепь содержит четвертичный атом углерода, соседний с карбонильной группой, происходит только восстановление карбонильной группы в метиленовую [81]. 3) Использование Ph O H2 D2Et приводит к 95%-ной потере обоих атомов дейтерия [82]. Возможный механизм модификации Киндлера для превращения пропиофенона в 3-фенилпропионамид показан на схеме (31). Карбонильная группа превращается в тиокарбонильную группу, которая а-тиолируется, а затем перемещается вдоль цепи путем десульфуризации и нового тиолирования. В ряде случаев [83] интермедиаты (62), производные тиокетонов, удается выделить. Однако а-тиолирование метиленовой группы может происходить [c.796]

Для превращения алкиларилкетонов в пинаконы наиболее удобен метод электролитического восстановления. Он был успешно применен для получения пинаконов из ацетофенона, пропиофенона, ацето-ж-ксилола, п-фенилацетофенона и даже из ацетомезитилена, ацетоизодурола и 2,4,6-три-этилацетофенона. Выходы, однако, редко превышают 50%. Пинакон из ацетофенона, например, получается этим способом с 40%-ным выходом [c.512]

Механизм реакции был предметом продолжительной дискуссии, и хотя было выдвинуто множество предложений, до сих пор отсутствует единое заключение, которое бы удовлетворяло следующим наблюдениям. 1) Отсутствуют скелетные перегруппировки меченный С ацетофенон дает фенилацетамид, в котором атомы углерода сохраняют первоначальные положения [80]. 2) Если алкильная цепь содержит четвертичный агом углерода, соседний с карбонильной группой, происходит только восстановление карбонильной группы в метиленовую [81]. 3) Использование Р11С0СН2С02Е1 приводит к 95%-ной потере обоих атомов дейтерия [82]. Возможный механизм модификации Киндлера для превращения пропиофенона в 3-фенилпропнонамид показан на схеме [c.796]

Восстановление пропиофенон а изопропи-латом алюминия. При окислительно-восстановительных процессах большое значение имеет концентрация протонов в молекулярных соединениях. Решающими факторами являются 1) легкость, с которой спирты отдают свой водород 2) способность двойной связи присоединять водород 3) способность алко-голей к образованию алкоголятов. Процесс ведут при температуре 80—82° в течение 5 ч в среде абсолютного изопропилового спирта. Реакция протекает по уравнению [c.488]

Восстановление оксимов ацетофенона и пропиофенона с помощью ЫА1Н4 сопровождается частичной восстановительной бек-мановской перегруппировкой. В этом случае наряду с 1-фениЛ этиламином образуется в результате восстановления анидида и [c.220]

Много работ было посвящено стереохимии катодной гидро-димеризации бензальдегида, ацетофенона, пропиофенона. При восстановлении ацетофенона Стокер и Джеиевайн [14] установили, что соотношение изомеров пинаконов йЦмезо не зависит от плотности тока, потенциала и материала электрода, а зависит исключительно от pH среды. В кислых средах соотношение сИ/мезо равно 0,9—1,4, в щелочных 2,5—3,2. На основании этого были сделаны выводы, что димеризация радикалов происходит не на поверхности электрода, а в растворе. Получение равновесных количеств стереоизомеров в кислых растворах заставляет предполагать, что наличие водородных связей во время образования связей С—С имеет огромное значение. [c.221]

В отличие от нитросоединений, где, по-видимому, не происходит предшествующей протонизации, но протоиируется анион-радикал (см. гл. XI, стр. 227), в случае карбонилсодержащих соединений может иметь место как последующая (после переноса электрона), так и предшествующая протонизация. О предшествующей протонизации однозначно свидетельствует, в частности, уменьшение высоты волны (вплоть до полного ее исчезновения) и приобретение ею кинетического характера при повышении pH среды на полярограммах ацетофенона [12], циклогексанона [13], пропиофенона [14] и его гидроксипроизводных [14, 15], а также макроциклических а-тиенонов [16]. Наряду с уменьшением волны одновременно при более отрицательных потенциалах появляется и растет новая волна, отвечающая восстановлению непротонированного деполяризатора. [c.171]

Как и каталитическое выделение водорода, каталитический перенос протонов может быть поверхностным или объемным, т. е. перенос может происходить на адсорбированное на электооде вещество или же на деполяризатор, находящийся в приэлектродном пространстве. При добавлении в полярографируемый раствор малых количеств сильно адсорбирующегося поливинилового спирта в момент полного покрытия им поверхности электрода поверхностный кинетический ток восстановления протонированного пропиофенона падает почти до нуля (кривые 1 на рис. 27). При добавлении в раствор катализатора—пиридина ток восстановления протонированного пропиофенона наблюдается и на полностью покрытой поверхности электрода (кривые 2—4 на рис. 27), причем даже значительное повышение концентрации поливинилового спирта практически не влияет на величину наблюдаемого в этом случае тока, который, очевидно, обусловлен восстановлением пропиофенона, протонированного главным образом в приэлектродном объеме при посредстве пиридина [114]. [c.112]

Какие соединения образуются при действии амальгамированного цинка в соляной кислоте (восстановление по Клеменсену) на следующие кетоны а) ацетофенон б) пропиофенон в) бензоф нон. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология