Кетоны жирноароматические, восстановление

Восстановление жирноароматических кетонов, содержащих одну, две или три гидроксильных или метоксильных. группы в ароматическом" кольце, протекает особенно хорошо. В случае низших гомологов можно получить практически количественные выход . , но и для высших гомологов результаты реакции весьма удовлетворительны. Реакция проходит быстро, и в некоторых случаях оказывается возможным использовать в качестве проверочной пробы цветную реакцию с хлорным железом [12]. [c.197]

Реакция применима к алифатическим, жирноароматическим и ароматическим альдегидам и кетонам. Благодаря мягким условиям восстановления она успешно используется в химии стероидов и углеводов. [c.407]

Метод дает возможность восстанавливать самые различные карбонильные соединения и оказался особенно удобным для синтеза углеводородов из жирноароматических кетонов, образующихся по реакции Фриделя—Крафтса. Восстановление обычно проводят при кипячении раствора карбонильного соединения в подходящем растворителе с амальгамированным цинком и избытком соляной кислоты. В качестве растворителей применяются как смешивающиеся, так и не смешивающиеся с соляной кислотой вещества . [c.147]

Порядок работы при восстановлении жирноароматических кетонов совершенно аналогичен. Например, н-пропилбензол получают следующим путем 25 г пропиофенона нагревают с 100 г амальгамированного цинка и смесью равных частей крепкой соляной кислоты и воды спустя 5 мин. начинается энергичная реакция, после чего нагревание с приливанием концентрированной соляной кислоты продолжают еще 4 часа. После переработки получают 20 г н-пропилбензола, кипящего в пределах 155—160°, т. е. 90% от теории. [c.60]

Метод Клемменсена применим для восстановления больщинства жирноароматических кетонов и некоторых жирных и алициклических кетонов. По-видимому, реакция не идет через промежуточную стадию образования карбинолов, о чем можно судить по тому, что сами карбинолы не восстанавливаются в данных условиях. Для восстановления веществ, малорастворимых в водной соляной кислоте, иногда добавляют смешивающийся с водой органический растворитель, например спирт, уксусную кислоту или диоксан. Однако особенно хорошие результаты дает прибавление нерастворимого в воде толуола Мартин , 1939), энергичное размешивание реакционной смеси и применение цинка, который перед амальгамированием расплавляют и выливают в воду (Шерман, 1948). Большая часть кетона удерживается в верхнем толуольном слое, а в водном солянокислом растворе он вступает во взаимодействие с цинком при таком большом разведении, что побочная реакция бимолекулярного восстановления подавляется. [c.171]

Каталитическое в о с т а н о в л е н и е. К методам непосредственного восстановления относятся и каталитические методы, применяемые преимущественно для превращения в углеводороды жирноароматических, ароматических и алициклических кетонов. Так, ацетофенон при проведении его паров в токе водорода над никелевым катализатором при 190—195° переходит в этилбензол (иногда применяется и платиновый катализатор) [c.129]

На протяжении почти векового периода для этих целей было использовано большинство известных методов восстановления. При восстановлении нитроалкенов усилия были направлены преиму щественно на синтез нитроалканов. р-Нитростирол и его многочисленные замещенные восстанавливались с целью синтеза жирноароматических аминов. Иногда удавалось остановить восстановление на стадии образования альд- или кетоксимов, легко превращаемых в реакционной массе в соответствующие альдегиды или кетоны. [c.209]

Нами было найдено, что производные ароматических альдегидов и жирноароматических кетонов восстанавливаются и из неводных растворов в среде диметилформамида. В этом случае на полярограммах появляются две волны необратимого переноса одного и одного или двух электронов соответственно, причем есть основания полагать, что акцептором первого электрона является азометиновая группировка. Действительно, уже ранее было замечено, что амальгамы металлов и металлы восстанав ливают гидразоны по разным механизмам первые вначале приво дят к имин-аминному расщеплению, тогда как вторые прежде всего насыщают азометиновую связь. По всей вероятности, аналогичная картина наблюдается и при их электрохимическом восстановлении. Здесь направление атаки определяется потенциалом, при котором начинается процесс. Весьма существенно также и то, восстанавливается ли свободная молекула или присоединившая протон, так как протонирование, безусловно, изменяет поляризуемость связей. Кроме того, нами было замечено, что на потенциал первой волны в диметилформамидных растворах заместители в альдегидном остатке оказывают более сильное влияние, чем в гидразинном. [c.66]

Метод Клемменсена дает очень хорошие результаты (выход 80—92%) прежде всего при восстановлении жирноароматических кето-иов. Выход п-алкилбензолов увеличивается при удлинении боковой цепи восстанавливаемого соединения . Хорошие результаты получаются также при восстановлении алифатических альдегидов и кетонов. Восстановление чисто ароматических альдегидов и кетонов дает менее хорошие результаты вследствие образования продуктов полимеризации . [c.512]

При восстановлении циклических жирноароматических кетонов, содержащих алкоксигруппу, образуется енолят-ион, который может быть селектнано алкилирован по ангулярному атому углерода [c.1016]

Жирноароматические кетойы. Большинство жирно рома-тических кегонов реагирует нормальна, и способ Клеммев-сина был использован лля восстановления большого числа карбонильных соединений этого типа, особеино кетонов, содержащих фенольный гидроксил. Циклические кетоны, полученные циклизацией - -ари лмасляных кислот, также можно легко превратить ц углеводороды. Для восстановления кетонов, плохо растворимых в воде, лучше применять Б качестве растворит ля углеводород и вести реакцию так, чтобы амальгамированный цин1< находился в соприкосновении как с водной кислотой, так и с раствором кетона ь углеводороде [10] (см. стр. 206). [c.197]

Получение алкилбензолов при восстановлении жирноароматических кетонов амальгамированным цинком по Клемменсену описано в гл. 16 [c.376]

Таким образом, из первичных алкилгалогенидов образуется смесь первичных и вторичных алкилбензолов. По этой причине и-ал-килбензолы целесообразно получать не алкилированием, а аци-лированием аренов по Фрицелк>—Крафтсу (13.7.4) с последующим восстановлением жирноароматических кетонов по Клемменсену [c.472]

По этому способу с успехом были восстановлены многие метилалкилкетоны многие жирноароматические кетоны и циклические кетоны. Превосходные результаты также получаются при восстановлении многих алифатических кетонов натрием во влажном эфире. [c.175]

Несколько особое положение занимает ряд работ японского исследователя Секипя, показавшего возможность восстановительного ациламинирования карбонильных соединений , оксимов альдегидов и кетонов и нитрилов кислот жирного, жирноароматического и ароматического рядов —- Образование ацил-аминопроизводных происходит при восстановлении вышеуказанных соединений H., (в присутствии Nie к.) при одновременном присутствии в реакционной массе форма.мида или ацетамида, а также эфиров муравьиной кислоты. [c.101]

Для восстановления жирноароматических и особенно чистоароматических и гетероциклических кетонов в спирты применяют главным образом цинковую пыль в щелочной среде (едкий натр, едкое кали или аммиак) или магний в абсолютном метиловом спирте [c.122]

Карбонильные соединения альдегиды и кетоны) и их произ-водные. Карбонильные соединения, как правило, восстанавливаются на капельном ртутно.м электроде . 9, 135-205 Особенно гладко проходит полярографическое восстановление альдегидов (алифатических насыщенных и ненасыщенных, циклических, жирноароматических и ароматических). Подробно изучено полярографическое поведение формальдегида зб-и1, И4, 145 ацетальдегида 142, 146, 147 бензальдегида - и -замещенных бензальдеги-дов15з-156 фурфурола 5 58 И пирролальдегидов 58-1б7 Характер поляризационной кривой и величина потенциалов восстановления полуволны альдегидов значительно зависят от pH среды, состава фона и в ряде случаев, в особенности для алифатических альдегидов, от температуры. Формальдегид и ацетальдегид окисляются на платиновом микроэлектроде . Формальдегид при этом образует две волны согласно схеме [c.31]

Как было показано выше, все производные гидразина восстанавливаются на РКЭ с потреблением четырех электронов на молекулу. В буферных растворах гидразоны предварительно протонируются, как правило, на поверхности электрода, а первичным актом электрохимической реакции является необратимый переход электрона, приводящий к разрыву активированной сопряжением и протонированием одинарной связи азот — азот. Восстановление образовавшихся иминов — производных ароматических альдегидов и жирноароматических кетонов— происходит при тех же потенциалах, что и разрыв связи азот — азот, в результате чего на полярограммах наблюдается одна четырехэлектронная волна в случае же производных алифатического и алициклического рядов в кислых средах эти две стадии восстановления проявляются в виде отдельных волн, сливающихся в одну в слабокислых средах. Справедливость изображенного ниже механизма восстановления подтверждена изучением модельных соединений, анализом продуктов препаративного микроэлектролиза и другими методами [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология