Рацемическая модификация рацемическая форма

Кроме мезовинной кислоты, существует и вторая оптически неактивная модификация — рацемическая винная кислота, обычно называемая виноградной. Как видно из таблицы 13, свойства рацемата заметно отличаются от свойств составляющих его компонентов. Это доказывает, что рацемат является не простой смесью оптически активных форм, а их молекулярным соединением. [c.267]

Рацемическая модификация (рацемическая форма) - образец, содержащий эквимольные количества обоих энантиомеров. [c.199]

Энантиомеры обладают идентичными физическими свойствами и отличаются лишь по направлению вращения плоскости поляризованного света. Более того, рацемические модификации в газообразном и жидком состоянии имеют те же физические свойства, что и образующие их энантиомеры. Однако в твердом состоянии свойства рацемических модификаций несколько отличаются от свойств энантиомеров. Действительно, в твердом состоянии й,/-формы относятся к одному из трех типов рацемический твердый раствор, рацемическая смесь или рацемическое соединение (рацемат). Простейший путь определить тип соединения — это изучить его температуру плавления. [c.96]

Третья возможная модификация рацемической формы-существование непрерывного ряда смешанных кристаллов, способных образоваться при любом соотношении антиподов [c.51]

Эквимолярная смесь двух антиподов называется рацемической формой, рацемической модификацией или просто рацематом. Для рацемической формы характерно то, что она не проявляет оптической активности. Это обусловлено точной компенсацией вращений, вызванных двумя антиподами, так что полное вращение плоскости поляризации света равно нулю. Для рацематов в твердой фазе (в отличие от жидкой и газовой фаз или растворов) различают три формы, а именно рацемическую смесь, рацемическое соединение и рацемический твердый раствор. Рацемическая смесь состоит из индивидуальных кристаллов как левовращающего, так и правовращающего антиподов, кристаллы рацемического соединения содержат одинаковое количество обоих антиподов, а кристаллы рацемического твердого раствора — разное их количество. Во всех случаях суммарные количества правовращающего и левовращающего компонентов рацемата одинаковы. [c.88]

О, Ь-форма существует в виде двух соединений В случае одинаковых ахиральных центров каждый член В, Ь-формы имеет лезо-форму в качестве диастереомера. Для соединения с одним хиральным центром, например для молочной кислоты, приставка П, Ь означает рацемическую модификацию. [c.158]

Если энантиомеры содержатся в смеси в равномолекулярном количестве, то за счет взаимной компенсации оптического вращения они образуют оптически неактивную смесь, которую называют рацемической формой. Часто такую смесь называют также рацемической модификацией. [c.184]

Со времени ранних работ Пастера в области оптической активности разработано множество методов разделения рацемических модификаций. Большую часть этих методов применяют для разделения комплексных неорганических соединений. Многие из методов предназначены для полного разделения энантиоморфных форм, но некоторые из них позволили достигнуть лишь частичного разделения, которого обычно достаточно д.ля установления оптической активности и асимметрии (или диссимметрии) исследуемых комплексов. [c.44]

Описанные выше три рацемические формы можно различить иначе, используя диаграммы плавления или растворимости [13]. Добавление одного из чистых энантиомеров к рацемической смеси повышает ее точку плавления, тогда как в случае рацемического соединения такая примесь приводит к снижению точки плавления. Для твердого же раствора наблюдается лишь незначительное изменение точки плавления. (Часто для получения надежных результатов необходимо определить точки плавления нескольких различных смесей, что, по существу, означает частичное построение диаграмм, приведенных на рис. 4-17, 4-18 или 4-19.) Следует отметить, что насыщенный раствор рацемической смеси или твердого раствора является насыщенным и по отношению к любому энантиомеру, но в случае рацемических соединений это не так. Если к насыщенному раствору рацемической модификации прибавить несколько кристаллов одного из энантиомеров, то кристаллы будут растворяться (раствор станет оптически активным) только в том случае, если имеют дело с рацемическим соединением . [c.50]

Читателю следует иметь в виду количественное соотношение в общем виде X % рацемической модификации и (100—х)% оптически активной формы соответствуют х 2 молекулам (+)-формы и (100—х/2) молекулам (—)-формы. Это показывает, что рацемическая модификация является только статистической совокупностью и не имеет смысла в молекулярном масштабе. В предельном случае, когда х = 100, т. е. когда речь идет [c.54]

Восстановление соединений ряда пиридина. Самый обычный метод синтеза соединений ряда пиперидина заключается в восстановлении соответствующих производных пиридина. Восстановление может быть достигнуто действием натрия в абсолютном спирте, олова и соляной кислоты или водорода в присутствии никеля или благородных металлов. Почти все реакции восстановления гомологов пиридина были осуществлены действием натрия в спирте [54—59]. Типичным примером является восстановление 2,6-лу-тидина натрием и спиртом, приводящее к образованию смеси рацемической и мезо-формы 2,6-диметилпиперидина (2,6-лупетидина) [60, 61]. 2-Метил-6-фенилпиперидин, полученный при восстановлении соответствующего соединения ряда пиридина, был выделен в двух рацемических модификациях -оба рацемата были расщеплены на оптические антиподы [62]. [c.490]

Рацемическая смесь — это механическая смесь й- и /-форм. Иногда случается, что кристаллы энантиомеров сами энантиоморфны. Кривая температура плавления —- состав является простейшей формой кривых эвтектики (рис. 4.42, б) добавление одного из энантиомеров к рацемической модификации вызывает повышение температуры плавления. [c.96]

Третья возможная модификация рацемической формы — существование непрерывного ряда смешанных кристаллов, способных образоваться при любом соотношении антиподов (псевдорацемические смешанные кристаллы) (рис. 3.10). Кривая плавления в случае образования смешанных кристаллов может быть как выпуклой, так и вогнутой, в идеальном случае она превращается в прямую. [c.148]

Рацемизация — процесс получения рацемической модификации исходя из одного чистого энантиомера. Поскольку оба энантиомера обладают одинаковой свободной энергией (гл. 3), то их соотношение в равновесной смеси будет составлять 50 50, т. е. смесь будет представлять собой рацемическую модификацию. Когда происходит рацемизация, то концентрация чистого энантиомера уменьшается наполовину от исходной, поэтому изменение свободной энергии, связанное с рацемизацией, будет А/ = T ln Уг = — / Г1п2. Отсюда очевидно, что оно равно изменению свободной энергии при образовании рацемической модификации путем смешения. Хотя при смешении исходят из равных количеств (+)- и (—)-форм, а при рацемизации — из любой одной формы, однако это не приводит к различию в изменении свободной энергии. Если рацемизация является энергетически выгодным процессом, то встает вопрос может ли быть найден удобный путь для установления равновесия, или, иначе говоря, какова будет энергия активации взаимного превращения энантиомеров. [c.38]

Поворачивая пространственную (1а) или проекционнук> (16) формулу на 180°, получим формулу Па или Пб. Это означает, что формулы 1а (16) и Иа (Пб) описывают одно и то же соединение, которое называется мезовинной кислотой. Эта кислота не проявляет оптической активности (хотя и содержит два хиральных атома углерода), поскольку обладает плоскостью симметрии (перпендикулярной центральной связи С—С). Этот факт свидетельствует о том, что наличие хиральных атомов углерода не обязательно означает хиральность всей молекулы полная симметрия молекулы определяет, будет соединение оптически активным или нет. Другие два стереоизомера винной кислоты (1П и IV) представляют собой пару антиподов и являются хиральными. Если не ограничиваться рацемической модификацией [т. е. эквимолярной смесью ( + )-и (—)-винных кислот], то винная кислота существует не в четырех, а в трех стереоизомерных формах. Еще более сложная ситуация возникает в тех случаях, когда в молекуле имеется больше двух хиральных атомов углерода с одинаковыми заместителями. [c.93]

Стивенсон и сотр. [14] обнаружили, что облучение циркулярно-поляризованным светом водного раствора ( )-оксалата хрома вызывает постепенное появление оптического вращения в растворе (возрастающего до достижения постоянной величины) без изменения содержания оксалата хрома. Этот комплекс содержит (+)- и (—)-формы, взаимонревращающиеся через образующееся под влиянием облучения светом возбужденное состояние. При применении циркулярно-поляризованного света возбуждается преимущественно один энантиомер, который и превращается в рацемическую модификацию. В результате другой энантиомер, на который свет действует в меньшей степени, накапливается в растворе до тех пор, пока отношение изомеров не достигнет равновесной величины. Стивенсон и сотрудники назвали эту реакцию частичным фоторасщеплением . Она представляет собой особый случай объединенной энантиомерной дифференцирующей реакции и равновесной реакции. Хорошо изученные энантиомерные дифференцирующие реакции, протекающие под действием циркулярно-поляризованного света, све-дены в табл. 6-2. [c.195]

Доказательство оптической активности координационных соединений путем разделения рацемической смеси их энантиоморф-ных форм или другими способами часто имеет большое значение для определения структуры координационных соединений. Оптически активные комплексы, синтезированные в лаборатории, образуют обычно рацемические модификации, содержаш ие как пра-В0-, так и левовращающие изомеры, а не одну энантиоморфную форму какой-либо одной конфигурации. Разработаны методы разделения рацемических смесей на составляющие их энаптиоморф-ные формы. Это разделение служит доказательством асимметрии (или диссимметрии) комплексов, а также позволяет делать выводы о природе и механизме реакций, об абсолютных конфигурациях комплексов, их составе и т. д. Кроме того, разработаны прямые методы получения отдельных энантиоморфных форм без применения методов разделения. [c.38]

Деленэ [23, 24а] разработал метод разделения, основанный на том факте, что рацемические модификации в твердом состоянии существуют в трех формах, которые иногда совершенно отличны от энантиоморфных форм, из которых они образованы. Эти три формы известны под названиями рацемические смеси, рацемические соединения и рацемические твердые растворы. [c.46]

Стереохимия гомологов. Стереохимия 2,5-дикетопиперазинов с идентичными заместителями в положениях 3 и 6 такая же, как стереохимия подобным образом замещенных пиперазинов. Имеются две оптически активные цис-формы, рацемическая смесь их и неактивная транс-форма. Неактивные транс-и г ис-модификации некоторых 3,6-диалкилпроизводных Ы,Ы -диарил-2,5-дикетопиперазинов были выделены Бишоффом и его учениками [271—273, 275] в некоторых случаях одна форма может превращаться в другую при гидролизе и последующей повторной циклизации. [c.362]

Окисление 42А (или рацемического моносульфоксида) моноперкамфорной кислотой дает смесь диастереомеров, которые могут быть разделены на левовращающую а-форму и неактивную р-форму. Поэтому р-форма представляет собой Л4езо-модификацию. Этот вывод подтвержден данными ЯМР-спектров, которые показывают, что атомы водорода в метиленовой группе в Р-форме проявляются в виде ЛБ-квартета, тогда как соответствующие атомы водорода в а-форме дают синглет. Только жезо-форма имеет диастереотопные атомы водорода метиленовой группы, дающие неэквивалентные химические сдвиги атомы водорода в /-изомере идентичны в отношении своего ахирального окружения. [c.407]

Смотреть страницы где упоминается термин Рацемическая модификация рацемическая форма : [c.28] [c.38] [c.151] [c.816] [c.1079] [c.1088] [c.1088] [c.1090] [c.90] [c.49] [c.26] [c.257] [c.439] [c.48] [c.51] [c.54] [c.203] [c.237] [c.422] [c.159] [c.42] [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология