Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Ахиральные центры

    Е-5.126. Ахиральный центр или ахиральный атом в молекуле называется прохиральным, если он станет хиральным, когда два связанных с ним атома или две группы, не различающиеся сначала, становятся различными. [c.503]

    Цис- и гранс-изомеры имеют одинаковую последовательность связывания атомов, но отличаются друг от друга пространственным расположением заместителей и потому являются стереоизомерами. С другой стороны, их молекулы ахиральны (в них нет хиральных центров). Таким образом, цис- и транс-изомеры алкенов относительно друг друга являются диастереомерами и обладают разными свойствами. [c.79]


    О молекуле, не имеющей энантиомеров, говорят, что она ахиральна. Ахиральные соединения легко определить по наличию у них плоскости симметрии или центра симметрии. Ряд примеров ахиральных молекул приведен на рис. 4-3. [c.123]

    Ахиральная молекула. Молекула, совместимая со своим зеркальным изображением. Такая молекула симметрична. Как правило, она имеет центр или плоскость симметрии. [c.157]

    О, Ь-форма существует в виде двух соединений В случае одинаковых ахиральных центров каждый член В, Ь-формы имеет лезо-форму в качестве диастереомера. Для соединения с одним хиральным центром, например для молочной кислоты, приставка П, Ь означает рацемическую модификацию. [c.158]

    При определении конфигурационного префикса ахиральные центры, разделяющие последовательность хиральных центров, игнорируются (см. примеры в разделах кетозы и дезоксисахара ). [c.278]

    Мы считаем, что асимметрический синтез — это конкретно та реакция, при которой из исходного ахирального центра образуется новый хиральный центр и которая не является суммарным процессом в смысле определения Марквальда. Аналитические методы в органической химии в наше время гораздо более совершенны, чем во времена Марквальда, так что нет необходимости для доказательства протекания асимметрического синтеза осуществлять всю последовательность реакций. В то же время рассмотренный выше пример реакции 12 -13 + а-13 является одновременно и иллюстрацией одного из недостатков предложенного нами определения асимметрического синтеза. В этом случае факторы, обеспечивающие протекание асимметрического синтеза, а именно преобладание аксиальной атаки, приводящей к экваториальному спирту р-25, очевидно, не связаны сами по себе с хиральностью системы. [c.19]

    Если у двух асимметрических атомов имеется одинаковый набор заместителей, из-за симметрии молекулы число стереоизомеров уменьшается. Молекулы с конфигурацией ,5 и 5, идентичны и имеют центр симметрии. Этот стереоизомер называется мезо-формой, он оптически неактивен, так как молекула в целом ахиральна (имеет центр симметрии). Например, 2,3-дибромбутан СНзСНВгСНВгСНз образует три стерео изомер а оптически активные кМ- и 5,5-2,3-дибромбутаны и оптически неактивную мезо-форму — Я,8-2,3-ди-бромбутан. Ниже изображено пространственное строение мезо-формы при помощи формул Ньюмена в одном из конформеров хорошо видно симметричное расположение заместителей  [c.228]

    Хотя мезовинная кислота имеет два хиральных центра, она ахиральна и оптически неактивна. Молекула имеет плоскость симметрии, лежащую между обоими хиральными атомами углерода. Она совмещается со своим зеркальным отражением и, следовательно, не является составной частью пары энантиомеров. По отношению к обоим энантиомерам мезовинная кислота является диастереомером их часто называют соответственно/)1-пара и мезо-форма. [c.89]


    Следует подчеркнуть, что понятие обращение или сохранение конфигурации применимо и к ахиральным реакционным центрам и служит для указания конкретного механизма реакции. Однако когда речь идет об абсолютных конфигурациях хиральных [c.54]

    В большинстве случаев наличие хирального атома углерода в молекуле уже служит указанием на ее хиральность. Однако наличие центра хиральности не единственное и достаточное условие для проявления хиральности у молекулы в целом. В дальнейшем будут встречаться соединения, у которых несмотря на наличие двух центров хиральности (асимметрических атомов углерода), молекула может обладать плоскостью симметрии и поэтому быть ахиральной (мезовинная кислота, цистин и др.). [c.70]

    У приведенных ниже соединений отметьте хиральные, ахиральные и прохиральные центры. Для хнральных соединений приведите пространственные формулы энантиомеров. У прохн-ральных укажите энантиотопные группы  [c.35]

    Систематические названия дикетоз формируют аналогично, игнорируя при определении конфигурационного префикса ахиральные центры. [c.282]

    Ферментативный катализ, за редкими искшочениями, строго энантиоспе-цифичен (и по отношению к хиральным субстратам, и в смысле образования хиральных продуктов.). Поэтому хиральные природные соединения продуцируются в виде оптически чистых энантиомеров. Это свойство ферментов объясняется многоцентровым связыванием субстрата при образовании фермент-субстратного комплекса, предшествующем ферментативной реакиии. Такая фиксация ахирального субстрата в активном центре хиральной молекулы фермента обеспечивает возможность его атаки реагентом только с одной стороны, [c.494]

    Еще один вариант такого подхода предложен Уайтсайдом и сотр. [16, 17]. Он создал катализатор асимметрического гидрирования на основе ахирального дифосфинродиевого(I) комплекса, введенного в специфический центр фермента. В этом случае третичная структура белка обеспечивает хиральность катализатора, необходимую для энантиоселективного гидрирования. [c.102]

    Если рассмотреть симметрию молекул оптически активных соединений, то окажется, что эти молекулы не обладают ни плоскостями, ни центрами симметрии. Плоскостью симметрии называется плоскость, разделяющая тело на две зеркально симметричные половины (т. е. таким образом, что одна половина является зеркальным изображением другой). Центр симметрии — это точка, обладающая тем свойством, что если на любой прямой, проходящей через нее, отложить равные отрезки по обе стороны от центра, то получим эквивалентные точки тела. Это означает, что молекула, которая хотя бы в одной из своих конформаций обладает плоскостью или центром симметрии, является ахиральной (т. е. нехиральной) дру- [c.88]

    Соединения, способные существовать в виде энантиомеров, характеризуются наличием в них асимметрического атома - атома, к которому присоединены четыре различных заместителя. Такой атом называют также хиральным атомом, или хиральным центром (стереоцентр). Молекулу, содержащую хиральный атом, называют хиральной. Молекулу, не имеющую хирального атома, называют ахиральной. Ниже показаны другие примеры хиральных молекул (асимметрические атомы углерода в них помечены звездочкой). [c.180]

    НОСТЬ ферментов и других хиральных реагентов различать альтернативные реакционные центры в прохиральных молекулах требует введения систематического метода, с помощью которого можно различить эти характерные особенности прохиральных молекул. В ахиральном окружении прохиральные молекулы становятся идентичными. Прохиральность в молекуле может появляться двумя путями, для каждого из которых необходима своя номенклатура. [c.349]

    СТЕРЕОХИМИЯ РЕАКЦИЙ 8 1. Геометрия карбокатиона, отвечающая минимуму энергии, характеризуется плоским расположением связей относительно положительно заряженного р -гибридизованного атома углерода. Этот катион имеет плоскость симметрии, если в молекуле нет других хиральных центров, и поэтому ахирален. Следовательно, 8 1-реакция при хиральном центре должна протекать через промежуточный ахиральный карбокатион. Скорость взаимодействия такого ахирального катиона с нук-леофилол ие зависит от того, с какой стороны плоскости происходит атака. Следовательно] в результате реакции образуется эквимолярная смесь энантиомеров. Таким образом, исходное оптически активное соединение, подвергаясь реакции 8 1, должно давать рацемический продукт. [c.189]

    Все распространенные К. п. при наличии одинаковых лигандов ахиральны. Хиральность возникает при введении неск. видов лигандов и расположении их в К. п. определенным образом. Плоский квадрат всегда ахирален, т.к. имеет плоскость симметрии тетраэдр хирален, только если все 4 лигаида различны. В тригональной бипирамиде (ф-ла 1) и тетрагональной пирамиде (И) для достижения хиральности достаточно только трех видов лигандов, если они размещены, как показано ниже (жирной точкой обозначен центр, атом)  [c.467]

    Энантиомеры (оптические антиподы) - конфигурационные изомеры, относящиеся друг к другу как объект к его зеркальному отражению. В ахиральном окружении они имеют идентичные скалярные физические и химические свойства. Они должны обладать по меньщей мере одним элементом хиральности (центр, ось, плоскось хиральности или спираль-ность). Если соединение является смесью обоих энантиомеров в соотношении 1.1, то оно называется рацематом. [Внимание Понятия раце.мат или рацемическая смесь относятся к кристаллическим соединениям и четко определены. Тем не менее понятие рацемат часто употребляют вообще по отнощению к смеси энантиомеров (1 1), даже если это жидкость.] [c.464]


    Реакция. Катализируемая кислотой Льюиса внутримолекулярная циклизация эпоксикетона. Реакция, возможно, протекает через образование енола (из кетона), присоединение енольной ОН-группы к активированной кислотой Льюиса эпоксидной группе с образованием дигидропирана (предпочтительно образование шестичленного, а не семичленного цикла) и через последующее присоединение образовавшейся гидроксигруппы к эфиру енола, что приводит к кеталю (ср. использование дигидропирана как реагента для защиты гидроксигруппы). Мультистриатин имеет четыре хиральных центра. Два из них взаимосвязаны, поскольку мостик из двух углеродных атомов при шестичленном цикле может существовать только в t/г/с-конфигурации. Следовательно, мультистриатин имеет три независимых хиральных центра, т.е. 2 = 8 различных стереоизомеров. Из них две пары стереоизомеров зеркально-симметричны по отношению друг к другу, т.е. являются энантиомерами с идентичными физическими и химическими свойствами в ахиральной среде. Следовательно, образуются 4 диастереомера. [c.508]

    Центры типа СааЬс (95) не всегда прохиральны. Если каждый из парных лигандов а содержит элементы хиральности, и если внутри молекулы эти лиганды энантиомерны, то говорят [29, 32], что молекула, содержащая такой центр, имеет псевдоасимметри-ческий центр (или центр псевдохиральности [42, 43]). Например, рибит (97) и ксилит (98) оба содержат псевдоасимметрическиЕ центр при С-3. Они представляют собой ахиральные молекулы поскольку лиганды Ь и с у них не хиральны. Однако соединения, [c.51]

    Формулы I и II соответствуют энантиомерным D- и L-винным KH JioTiiM (отнесение к D- и L-стереохимическому ряду проводится по верхнему центру хиральности). На первый взгляд может показаться, что формулы III и IV также соответствуют паре энантиомеров В действительности же это формулы одного и того же соединения При повороте проекционной формулы IV на 180 без выведения из плоскости она превращается в формулу III, что свидетельствует об их равнозначности. Формулы III и IV соответствуют одному соединению — оптически неактивной мезовинной кислоте Несмотря на наличие двух асимметрических атомов углерода, молекула мезовинной кислоты является ахиральной, так как имеет плоскость симметрии, проходящую через середину связи С-2—С-3 (рис. 10.2) Плоскость симметрии делит молекулу на две зеркально-одинаковые части. Отсутствие оптической активности у мезовинной кислоты упрощенно можно объяснить тем, что левое вращение одной части молекулы компенсируется правым вращением другой части. [c.324]

    В большинстве случаев энантиомерия обусловливается наличием одного или нескольких центров хиральности, имеющих как одинаковое, так и различное строение. Если в молекуле имеется равное число энантиомерных центров хиральности (например, 2 асимметрических С-атома одинакового строения, но противоположной конфигурации), причем другие элементы хиральности отсутствуют, то такие молекулы являются ахиральными. [c.92]

    Старое определение оптической изомерии, а именно у мо- iteкyлы не должно быть ни плоскости, ни центра симметрии , р едостаточно точно. Поскольку н ст и 8 = 1, если у молекулы фа несобственной оси вращения, то у нее не должно быть ни ст, уйи I. Существуют молекулы, у которьгх нет ни /, ни <т, но есть 8 и которые поэтому ахиральны. Примером является моле-1,3,5,7-тетраметилциклооктатетраена (XI), у которой нет ни жости, ни центра симметрии, но есть зеркально-поворотная 3 . Она оптически неактивна. [c.21]

    Два диастереомера, имеющие различную конфигурацию только при одном хиральном центре, называются эпимерами. Эпимерные лезо-формы в целом ахиральны, так как имеют плоскость симметрии, но формально центральный атом все же асимметрический, поскольку он связан с четырьмя разными группами, и перестановка любых двух из них должна привести к образованию другого стереоизомера. Для того чтобы выделить асимметрические центры такого типа, их называют центрами псевдоасимметрии. Известны также соединения с псевдахиральной осью и псев-дохиральной плоскостью. [c.46]

    Молекулы и 5,5-винных кислот хиральны, но не асимметричны, так как имеют ось симметрии (в центре молекулы), проходящую перпендикулярно к плоскости чертежа. Молекула мезозин-ной кислоты ахиральна, пмеет центр симметрии. Следует обратить внимание на то, что упомянутые элементы симметрии наблюдаются не во всех конформерах. [c.614]

    Ахиральная молекула — молекула, совместимая со своим зеркальным изображением. Такая молекула симметрична и характеризуется наличием центра или плоскост>1 симмефии. [c.40]

    Многие органические молекулы ахиральны. Такие молекулы - симметричны они имеют или центр, или плоскость симметрии. Показанные выше 1,2-дихлорэтан, транс-1,3-циклобутапдикарбоновая кислота и 2-хлорпро-пан - ахиральпые молекулы и не могут существовать в виде пары энантиомеров. [c.183]

    Задача 4.26. Сколько стереоизомеров имеет 1,3-дихлор-2,4-диметилциклобутан Изобразите их структуры. Какие из них хиральны и какие ахиральны Обозначьте все плоскости и центры симметрии в различных структурах. [c.232]


Смотреть страницы где упоминается термин Ахиральные центры: [c.41]    [c.72]    [c.203]    [c.14]    [c.51]    [c.669]    [c.158]    [c.272]    [c.551]    [c.370]    [c.370]    [c.371]    [c.610]    [c.273]    [c.21]    [c.508]    [c.199]    [c.60]    [c.391]   
Названия органических соединений (1980) -- [ c.82 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ахиральность



© 2024 chem21.info Реклама на сайте