Винные кислоты стереоизомерия

Рис. 2.13. Стереоизомеры винной кислоты.

Однако у винной кислоты имеется еще один стереоизомер, называемый мезовинной кислотой. Вот его проекционная формула [c.88]

Стереоизомерия веществ с двумя или несколькими асимметрическими атомами углерода в молекуле. Диастереомеры. В молекуле винной кислоты оба асимметрических атома углерода равноценны. Для того же, чтобы рассмотреть вопрос о стереоизомерии веществ с несколькими асимметрическими атомами в общем пиде, надо, чтобы эти атомы не были одинаковы. Примером такого вещества может служить хлоряблочная кислота. [c.299]

Поэтому для нее возможно несколько стереоизомеров. Пространственное расположение атомов в молекулах винных кислот представлено на рис. 51. [c.291]

Физические свойства стереоизомеров винной кислоты приведены табл. 3.1. [c.42]

Полученная винная кислота имеет два асимметрических атома и поэтому существует в виде нескольких стереоизомеров один из стереоизомеров винных кислот называется виноградной кислотой (см. гл. 20) [c.416]

Физические свойства стереоизомеров винной кислоты [c.43]

Смесь равных количеств этих стереоизомеров, как обычно, дает оптически недеятельную винную кислоту — виноградную, которую можно вновь разделить на две оптически деятельные формы винных кислот. [c.209]

По правилу Вант-Гоффа и Лебеля число стереоизомеров A = 2i где п — число асимметрических атомов углерода в данном соединений Для винных кислот возможны следующие конфигурационные фор мулы строения а [c.90]

До сих пор мы рассматривали стереохимию соединений с одним асимметрическим углеродным атомом. Исключение представляли винные кислоты, содержащие два таких атома, но мы не фиксировали внимания на этом обстоятельстве. Переходим к рассмотрению соединений с двумя и более асимметрическими углеродами. Легко прийти к выводу, что число стереоизомеров (не считая рацематов) при двух асимметрических углеродных атомах возрастает до четырех, а при п асимметрических атомах [c.388]

В результате реакции в молекуле появляются два асимметрических центра. Стереохимическое отношение в молекуле димера I такое же, как в винной кислоте формуле I соответствуют три стереоизомера В-, Ь- и жезо-форма. [c.518]

Ние, то говорят, что они являются энантиомерами. Например, винные кислоты, изображенные на рис. 1.1, а и б, а также конформеры я-бутана на рис. 1.2,а и в являются энантиомерами. Стереоизомеры, которые не относятся друг к другу как предмет и его зеркальное изображение (ср. [12] и [16]), назы-ваю - диастереомерами. Например, диастереомерами являются винные кислоты, изображенные на рис. 1.1, а и 0, также конформеры я-бутана на рис. 1.2, а и б. [c.13]

Остается объяснить теперь причину отсутствия каких-либо сведений о существовании четвертого стереоизомера винной кислоты, строение которого отображено формулой IV. Объясняется это тем, что четвертого стереоизомера винной кислоты действительно не существует, ибо формулы III и IV тождественны. Справедливость этого утверждения нетрудно доказать путем вращения формулы IV на 180° в плоское и чертежа вокруг оси, перпендикулярной этой плоскости. Если мы, таким образом, повернем формулу IV, то все группы формул ГИ н IV совместятся. Проделав аналогичный эксперимент с формулами I, II и III, мы можем убедиться в том, что формулы истинных стереоизомеров при осуществлении указанной выше манипуляции не совмещаются. [c.159]

Стереоизомеры 4 и 5 являются энантиомерами, а стереоизомер 6 - мезо-формой, так как имеет плоскость симметрии и не имеет поэтому оптической активности. Физические свойства стереоизомеров винной кислоты сравниваются в табл. 3.1. [c.196]

Если формы 1,2 — антиподы, то 3,4 — идентичные конфигурации, так как при повороте проекции 4 на 180° в плоскости рисунка оия превращается в форму 3. Таким образом, вместо теоретически возможных четырех конфигураций винной кислоты (2 ---4) существует три стереоизомера два антипода — О-винная (/), -винная (2) — и их диастереомер — мезовинная кислота (5). Е1оследняя оптически неак тивиа вследствие внутренней компенсации конфигурация верхнего асимметрического атома — правая, а нижнего — левая, в чем можно убедиться, используя описанный / , 5-метод. Следовательно, вращения плоскости поляризации, вызванные двумя асимметрическими атомами, компенсируются. Признаком мезоформы является наличие плоскости симметрии (показана штрихпунктирной линией), которая делит молекулу на две части, являющиеся зеркальными отражениями друг друга. [c.156]

Часто, однако, вещества имеют специальные свойства симметрии, и число стереоизомеров не соответствует формуле 2 . Винная кислота может слу- [c.138]

Несмотря на то что обычные физические свойства чистых энантиомеров (помимо их оптических свойств) идентичны, они часто отличаются от физических свойств рацемической смеси. Это указывает на образование рацемического соединения, или рацемата, имеющего иную кристаллическую структуру, чем чистые энантиомеры, и этим обусловлено различие температур плавления растворимостей и плотностей. Одним из таких примеров может служить винная кислота физические свойства различных ее форм приведены в табл. 17-1. Рацемическая винная кислота имеет значительно более высокую температуру плавления и меньшую растворимость, чем входящие в ее состав энантиомеры, откуда следует, что кристаллическая структура рацемической кислоты обладает большей стабильностью. Другими словами, упаковка кристаллов смеси энантиомеров состава 1 1 плотнее, чем упаковка каждого из стереоизомеров, отдельно взятых. Положение при этом аналогично тому, которое наблюдается при упаковке в коробке правых и левых предметов — смесь таких предметов упаковывается более компактно, чем одни только правые или левые предметы. [c.509]

Два и более хиральных центров в молекуле создают возможность существования кроме энантиомеров еще и изомеров, называемых диастереомерами, которые имеют одинаковое расположение замещающих групп у одних асимметрических углеродных атомов и взаимно противоположное (зеркальное) у других. В общем случае при и асимметрических углеродных атомах число стереоизомеров (не считая рацематов) вычисляется по формуле N=2 , где N— число изомеров. Простейшим примером соединений с 2С является винная кислота (а, р-диоксиянтар-ная) [c.71]

По правилу Вант-Гоффа и Лебеля число стереоизомеров Л = 2", где я —число асимметрических атомов углерода в данном соединении. Однако вследствие симметричности в расположении молекулы винных кислот наблюдается вместо четырех всего два стереоизомера -винная и /-винная кислоты. [c.113]

Таким образом, в случае винных кислот мы могли обнаружить несколько меньше стереоизомеров, чем это можно было ожидать, исходя из количества асимметрических атомов углерода, имеющегося в молекуле винной кислоты. Это является редким исключением из общего правила, которое устанавливает строгую зависимость количества стереоизомеров от количества асимметрических атомов углерода, имеющихся в молекуле вещества. Изучение многочисленных оптически активных веществ показало, что количество стереоизомеров оптически активного вещества может быть подсчитано по формуле [c.159]

Итак, если молекула имеет один асимметрический атом углерода, она всегда хиральна. Однако это вовсе не обязательно, если число таких атомов в молекуле становится большим. Например, стереоизомерия винной кислоты отличается определенной сложностью. Дело в том, что она имеет два асимметрических атома, а поэтому следует ожидать появления 4 оптических изомеров и двух рацематов [c.219]

Поворачивая пространственную (1а) или проекционнук> (16) формулу на 180°, получим формулу Па или Пб. Это означает, что формулы 1а (16) и Иа (Пб) описывают одно и то же соединение, которое называется мезовинной кислотой. Эта кислота не проявляет оптической активности (хотя и содержит два хиральных атома углерода), поскольку обладает плоскостью симметрии (перпендикулярной центральной связи С—С). Этот факт свидетельствует о том, что наличие хиральных атомов углерода не обязательно означает хиральность всей молекулы полная симметрия молекулы определяет, будет соединение оптически активным или нет. Другие два стереоизомера винной кислоты (1П и IV) представляют собой пару антиподов и являются хиральными. Если не ограничиваться рацемической модификацией [т. е. эквимолярной смесью ( + )-и (—)-винных кислот], то винная кислота существует не в четырех, а в трех стереоизомерных формах. Еще более сложная ситуация возникает в тех случаях, когда в молекуле имеется больше двух хиральных атомов углерода с одинаковыми заместителями. [c.93]

Число стереоизомеров может уменьшаться из-за частичной симметрии, появляющейся в некоторых структурах. Примером может служить винная кислота, у которой число индивидуальных стереоиэомеров сокращается до трех. Их проекционные формулы [c.55]

Разделение их на отдельные изомеры, а затем разделение рацематов О и Е на энантиомеры сложно. Стереоспецифический синтез оптически активных форм дициклогексано-18-краун-б более трудоемкий и дорогой, чем хиральных краун-эфиров на основе сахаров или винной кислоты В то же время при использовании 0СН18Сб в большинстве случаев не требуется разделения стереоизомеров этого краун-эфира. [c.163]

Винная (2,3-дигидроксиянтарная) кислота Н02ССН(0Н)СН— — (0Н)С02Н благодаря наличию двух одинаковых хиральных центров дает две энантиомерные формы, т. пл. 167—170 °С, и оптически неактивный стереоизомер (мезовинную кислоту), т. пл. 140 (проекции Фишера, см. разд. 12.2). Рацемическая вь-вин-ная кислота, т. пл. 206 "С. Винная кислота имеет определенное историческое значение, поскольку именно при исследовании соотношения между тремя стереоизомерами и рацематом винной кислоты Пастер впервые пришел к выводу об огромной роли трехмерного аспекта в органической химии и тетраэдрического [c.239]

Обыкновенная винная (В-винная) кислота представляет собой один из стереоизомеров винных кислот, вращающих плоскость поляризации вправо. Она содержится во многих плодах, частично в свободном состоянии, частично в виде солей (тартра-тов). Виннокаменная кислота — твердое вещество, имеющее обычно вид крупных кристаллов, плавящихся при 170° С, она хорошо растворима в воде и спирте и плохо растворима в эфире. [c.101]

ВИННЫЕ КИСЛОТЫ (дигидроксиянтарные к-ты), мол. м 150,09 бесцв. кристаллы. Существует в виде трех стереоизомеров и рацемата (виноградной к-ты, см. ниже) [c.375]

Геометрическая изомерия — частный случай стереоизомерии. Другим видом стереоизомерии является так называемая оптическая стереоизож-рия, впервые обнаруженная Пастером (1848 г.) на примере стереоизомер-ных винных кислот и объясненная Вант-Гоффом и Ле-Белем (1871 г.). [c.378]

При этом формы, содержащие одинаковое число энантиомерных групп, будут ахиральпы и, кроме того, оптически неактивны. Они называются мезо-(рормами. Так, в случае винной кислоты п—2) сущест вует три стереоизомера [c.100]

Все шесть перечисленных выше стереоизомерных форм кокаина были получены из метилового эфира тропинонкарбоновой кислоты, синтез которого описан на стр. 289. Вильштеттер, Волфес и Мадер показали, что этот кетоноэфир при восстановлении дает два метиловых эфира зкгонина [13] которые в результате бензоилирования превращаются в соответствующие кокаины. Один из этих кокаинов был разделен на стереоизомер ные формы с помощью i-винной кислоты, и выделенная левая форма основания оказалась идентичной природному кокаину рацемат, следовательно, представлял собой /-кокаин. d-Кокаин также был выделен с помощью /-винной кислоты. Второй кокаин не удалось разделить на оптические формы непосредственно, но полученный из него метиловый эфир экгонина был разделен. Правая и левая формы бензоилировались из правой формы было выделено основание, идентичное -ф-кокаину, поэтому левая форма была идентифицирована как /-ф-кокаин, а исходный рацемат—как /-ф-кокаин. [c.293]

Действительно, два стереоизомера, которые должны были бы тавить вторую пару энантиомеров винных кислот, оказывают-идентичными их проекционные формулы совпадают при раз- 1енном повороте одной из них на 180° в плоскости бумаги и ответствуют одному и тому же соединению — мезовинной кис-Ге (мезоформе винной кислоты). Это объясняется тем, что оба нтра хиральности в молекуле винной кислоты имеют одинако- й набор заместителей, за счет чего у молекулы в целом появ-ется плоскость симметрии. В свою очередь это ведет к сниже-ю числа реально существующих стереоизомеров по сравнению Расчетным. [c.263]

Винные кислоты НООССН(ОН)СН(ОН)СООН — бесцветные, растворимые в воде кристаллические вещества с приятным кислым вкусом. Молекулы их содержат два асимметрических углеродных атома с одинаковым набором заместителей известны два оптически активных изомера (+) и (—), оптически неактпвная рацемическая ( )-винная кнслота и оптическая неактивная мезовинная кислота, которую невозможно расщепить на оптические антиподы (см. гл. VII. 3.3). Ниже изображено пространственное строение винных кислот при помощи формул Фишера, клиновидных проекции и формул Ньюмена. Клиновидные проекции изображают два кон( юрме-ра, один из которых соответствует ф ормуле Фишера. Для обозначения стереоизомеров применена / ,5-система [c.613]

Простейшим четырехатомным спиртом является эритрит СНгОН—СНОН—СНОН—СНгОН. Благодаря присутствию двух асимметрических атомов углерода эритрит может существовать в нескольких стереоизомерных формах. Как и для винной кислоты (см. стр. 577), существуют два оптических антипода, их рацемическое соединение и второй оптически недеятельный стереоизомер. Один из оптически недеятельных эритритов встречается в различных водорослях, например в ЯоссеНа ипс1ог1а. Окислением этого эритрита получается мезовинная кислота (см. стр. 583). , [c.499]

В соответствии с предсказаниями стереохимии, для винных кислот известны четыре изомера. Из них два стереоизомера — О- и L-винные кислоты — являются оптически деятельными антиподами, третий — виноградная, i-винная, или рацемическая винная кислота, есть рацемическое соединение двух первых кислот, и, наконец, четвертый изомер — мезовинная, или антивин-пая. кислота — не представляет собой сочетания молекул оптических антиподов, но является недеятельной вследствие внутренней компенсации молекулы (изомеры, недеятельные вследствие внутренней компенсации, носят название мезо-форм). [c.580]

При рассмотрении приведенных формул можно убедиться, что структуры 3 и 4 являются оптическими антиподами, а 1 и 2 при повороте на 180 в плоскости чертежа совпадают, т. е. они соответствуют конфигуращп одной молекулы, получившей название мезо-винной кислоты. Мезовинная кислота не обладает оптической активностью вследствие внутримолекулярной компенсации. Следовательно, для винных кислот возможно существование двух оптических антиподов (3 и 4), их рацемической смеси и неактивной мезовинной кислоты. Если сравнивать стереоизомеры 3 и 4 с мезоформой, то окажется, что они имеют одинаковое расположение групп Н и ОН у одного асимметрического атома углерода и разное — у другого. Такие стереоизомеры называются диастереоизомерами. Они отличаются друг от друга не только по величине угла вращения, но и по физическим и химическим свойствам. [c.154]

Стереоизомеры обладают одинаковыми свойствами лищь в том случае, когда различие в их конфигурации сводится только к тому, что молекулы одного из них являются зеркальным изображением молекул другого, т. е. если они оптические антиподы. Поскольку же полученные соли ие являются оптическими антиподами, они должны обладать различными свойствами, в частности— различной растворимостью. Так, цинхониновая соль -винной кислоты менее растворима в воде, чем цинхониновая соль -винной кислоты поэтому эти соли могут быть разделены кристаллизацией. Обработав в отдельности каждую из солей соляной кислотой, отделяют цинхонин Б виде хлористоводородной соли и получают из одной соли правую винную кислоту, а из другой — левую винную кислоту. [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология