Броманилин, получение

В колбу емкостью 200 мл вносят 13,5 г ацетанилида и 50 мл ледяной уксусной кислоты и слегка нагревают для завершения растворения (работу ведут в вытяжном шкафу). Затем при температуре, не превышающей 40 °С, медленно при перемешивании добавляют раствор 16 г (5,5 мл) брома в 20 мл ледяной уксусной кислоты (бром вызывает сильные ожоги кожи, пары ядовиты меры предосторожности и первая помощь при отравлении см. стр. 255). Через 8—10 мин реакция заканчивается и реакционную смесь (вместе с выпавшим п-бромацетанилидом) выливают в 300 мл воды, содержащей небольшое количество льда. Затем туда же добавляют раствор NaHSOs до обесцвечивания раствора и выпадения осадка. Белый осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера. Полученный таким путем -бромацетанилид без дальнейшей очистки подвергают гидролизу. Его переносят с фильтра в круглодонную колбу -на 500 мл, добавляют туда 150 мл воды и 50 мл концентрированной H i и кипятят с обратным холодильником 30 мин (тяга1). Затем дают остыть, добавляют 20%-ный раствор NaOH до щелочной реакции по лакмусу и отгоняют полученный -броманилин с водяным паром (рис. 4 в Приложении I). п.-Броманилин застывает в холодильнике, поэтому время от времени из рубашки холодильника приходится выливать воду. Собравшийся в приемнике п-бромани-лин отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают на воздухе между листами фильтровальной бумаги. Выход около 10 г (60% от теоретического) т. пл. 64—65 °С. [c.159]

Броманилин [64]. Раствор 10,2 г едкого кали и 10,8 г брома в 100 мл воды выливают на 12 г (0,06 моля) амида л-бромбензойной кислоты. Смесь прибавляют к раствору 14,4 г едкого калн в 25 мл воды и нагревают при 70—75° примерно 45 мин. После этого амин перегоняют с водяным паром. Выход полученного таким образом амина составляет 8,9 г (87 /q) он перегоняется без разложения при 250°. [c.270]

Рис. УП1.35. Хроматограмма анилинов и ароматических нитросоединений [162], полученная на колонке с неполярной фазой при использовании ТИД 1 — нитробензол 2 — 2-хлоранилин 3 — 2-нитротолуол 4 — 3-хлоранилин 5 — 4-хлоранилин 6-4-изопропиланилин 7 — 2,6-дихлоранилин 8 — 3-нитротолуол 9 — 4-нитротолуол 10 — З-хлор-4-метиланилин 11 — 4-броманилин 12 — 4-хлор-2-метиланилин 13 — 2,5-дихлоранилин 14 — 2,4-дихлоранилин 15 — 2,4-диаминотолуол 16 — 2,6-диамино-толуол 17 — 3,4-дихлоранилин 18 — З-хлор-4-метоксианилин 19 — 1,4-динитро-бензол 20 — 2,6-динитротолуол 21 — 1,3-динитробензол 22 — 1-метил-6-нитроани-лин 23 — 1,2-динитробензол 24 — 2-метил-З-нитроанилин 25 — 5-метил-2-нитро-анилин 26 — 4-метил-З-нитроанилин 27 — 2,4-динитротолуол 28 — 2,3-динитротолуол 29 — 2-метил-5-нитроанилин 30 — 3,4-динитротолуол 31 — 2,4,6-тринитрото-луол 32 — 2-метил-4-нитранилин 33 — 4-амино-2,6-динитротолуол 34 — 2-амино-4,6-динитротолуол (вн. ст. — нитрилы гепта- и октадекановых кислот).

К этому синтезу необходимо сделать следующие пояснения. Смесь хлората натрия и НС1 на первой стадии следует рассматривать как источник хлора, который и выполняет роль электрофильного агента. Оптимальная схема получения п-броманилина обсуждается в разд. 23.4.4. [c.456]

Для того чтобы ввести в анилин меньшее число атомов брома, необходимо перевести аминную группу в менее активную ациламинную (—МНООСНз), которая также является ориентантом I рода. Для получения /г-броманилина превращают анилин в ацетанилид, бромируют его (в уксусной кислоте) в п-бромацетанилид и затем гидролизуют ацетаминную группу (в кислой среде) [c.178]

Труднее всего получается о-изомер исходным материалом для его получения является ]о-броманилин, который сначала сульфируют, а затем восстановлением удаляют из полученной сульфокислоты бром [c.318]

В 2-литровом стакане растворяют 86 г (0,5 моля) п-броманилина в смеси 240 мл ледяной уксусной кислоты и 480 мл воды при 35°. Полученный раствор обрабатывают раствором 65 г (1 моль) циановокислого натрия (примечание 1) в 450 мл воды при 35° (примечание 2) следующим образом. Сперва при перемешивании медленно прибавляют около 50 мл раствора циановокислого натрия, пока не начнет выпадать белый кристаллический осадок после этого оставшееся количество раствора прибавляют быстро и при сильном перемешивании (примечание 3). Очень быстрое выделение осадка сопровождается повышением температуры до 50—55°. Плотную, сходную с пастой суспензию перемешивают в течение еще 10 мин., после чего оставляют ее стоять в течение 2—3 час. при комнатной температуре, а затем разбавляют водой (200 мл). После.охлаждения до 0° вещество отфильтровывают с отсасыванием, промывают во -дой, тщательно отжимают и сушат. Выход неочищенной п-бром-фенилмочевины, получающейся в виде бесцветного кристаллического порошка, составляет 95—100 г (88—92% теоретич.). Вещество достаточно чисто для дальнейшей синтетической работы, но его можно перекристаллизовать из водного этилового спирта (12 мл этилового спирта а 3 ш воды на 1 г неочищенного препарата). В результате перекристаллизации получают 65% п -бромфенилмочевины в виде блестящих бесцветных призм с т. пл. 225—227° (примечание 4). Описанный метод пригоден для получения большого числа арилмочевин с превосходными выходами (примечание 5). [c.62]

При проверке настоящего синтеза по этой же методике-были получены следующие бромиды л -хлорбромбензол (т. кип. 191 —194°) нз ж-хлоранилина с выходом 91—94% теоретического количества . -дибромбензол (т. кип. 215—217°) из >г-броманилина с выходом 80—87% теоретического количества о-броыанизол [т. кип. 114—116° (29 лш)] из о-апизидина с выходом 88—93% теоретического количества. При получении о-броманизола промывание серной кислотой не производилось. [c.469]

К раствору 90 г (0,50 мол.) п-броманилина, 60 г (0,78 мол.) сероуглерода и 90 мл 95%-НОГО спирта, охлажденному до 10—15 , приливают 81,6 г (0,63 мол.) концентрированного водного раствора аммиака. Закупоренную склянку с молочной суспензией завертывают в полотенце и время от времени встряхивают до тех пор, пока раствор не станет прозрачным. При этом выделяется значительное количество тепла и вскоре появляются кристаллы про.ме-жуточного дитиокарбамата. После стояния в течение ночи кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром, растворяют в 3 л холодной воды и при работающей мешалке медленно приливают раствор 174 г (0,5 мол.) азотнокислого свинца. Перемешивание продолжают еще 15—20 мин., после чего п-бромфенилизотиоцианат подвергают перегонке с водяным паром и дестиллат собирают в колбу, в которую налита серная кислота. Полученный продукт затвердевает его отделяют и сушат. Выход 30,5 г (27°/ теоретич.) температура плавления полученного продукта 60—61°. [c.435]

Результаты определения п-броманилина хотя и были воспроизводимы, но оказывались систематически ниже данных, полученных ацетилированием, на 5%. Мочевина и метилмочевина реагировали на 10%, если считать, что из 1 моль соединения выделяется 1 моль воды это значение следует удвоить, если образуется двузамещенный продукт [21]. [c.440]

Наиболее трудно доступен орто-изомер для его получения исходят либо из ж-броманилина, который сначала сульфируют, а затем восстанавливают для удаления брома, либо из фенилгидроксиламина (СбНБЫНОН), который с этой целью обрабатывают сернистым ангидридом, [c.579]

Способ пригоден также для получения из анилина 4-иопанилина (выход 51%) л 4-броманилина (выход 62%). [c.156]

Получение 2,6-дихлор-4-броманилина. К раствору 2 г р-броманилина (1 моль) в 15 см хлороформа прибавляют 5,8 г (2 моля) 2,4-дихлор-К-хлор-М-ацетиланилина в 15 см хлороформа. Смесь нагревают очень осторожно, так как реакция может протекать слишком бурно. По окончании реакции раствор охлаждают и выделившееся небольшое количество 2,4-дихлорацет-анилида отфильтровывают. Фильтрат насыщают сухим хлористым водородом, выпавший осадок отфильтровывают, промывают хлороформом и затем кипятят с 75%-ным спиртом, содержащим 5% концентрированной соляной кислоты. При охлаждении выделяется 2,6-дихлор-4-броманилин, плавящийся при 85° . , [c.379]

Из литературы [1—5] известен только один метод получения о-бромтиофенола, основанный на реакции диазотированного о-броманилина с этилксантогеновокислым калием и омылении образовавшегося о-бромфенилэтилксантогенового эфира щелочью. [c.28]

Бром-2-аминобензтиазол был получен прямым роданн-рованием я-броманилина [1—3], циклизацией и одновременным бромированием фенилтиомочевины [4], циклизацией л-бромфенилтиомочевины [5], бромированием 2-аминобензтиа-зата [1, 4], Описание синтеза в деталях по первому способу в доступной нам литературе не приведено. [c.23]

Нами разработаны условия получения 6-бром-2-амино-беизтиазола из -броманилина и несколько усовершенствован метод [4] из фенилтиомочевины. При синтезе 6-бром-2-амино-бензтиазола из л-броманилина в качестве побочного продукта образуется 6-родан-2-аминобензтиазол вследствие частичного вытеснения брома роданом. Для удаления роданаминотиазо-ла реакционный продукт обрабатывают раствором едкого патра. [c.23]

Получение борфторида диазония о-броманилина. К раствору 20,6 г свежеперегнанпого о-броманилина в 63 мл борфтористоводород-ной кислоты добавляют при перемешивании и при температуре от —3° до +5°С (см. примечание 3) в течение 1 часа 9,1 г нитрита натрия. По мере добавления нитрита натрия начинает выпадать белый осадок, который через 30—40 минут отфильтровывают, промывают дважды водой (по 30 мл) и дважды эфиром (по 40 мл) и сушат на воздухе. [c.20]

Получение о-бромбрнзофосфоновой кислоты. К смеси 145 мл абсолютного этилацета-та (см. примечание 2) и 10,5 мл треххлористого фосфора при температуре 55° небольшие ми порциями добавляют смесь 31 г борфторида диазония о-броманилина и 2,3 г бромистой меди. По мере добавления борфторида диазония температура поддержн вается в пределах 50—бО до полного прекращения выделения азота в течение 3—5 часов (см. примечание 4 и 5). [c.20]

Сакамото, Кондо и Яманака разработали простой метод получения индолов из этил-М-(о-бромфенил)карбаматов, включающий кросс-сочетание последнего с ацетиленами, катализируемое соединениями палладия [84]. Модификация аминогруппы в карбаматную существенна не только для осуществления указанного кросс-сочетания, но и для последующей циклизации, поскольку о-броманилин не вступает в эту реакцию, а о-бромацетанилид в процессе реакции с ТМ8-С=СН в присутствии Рс1 осмоляется. [c.54]

К раствору 17,2 г (0,10 моль) и-броманилина Е-1 в 60 мл 5 М НС1, охлаждаемому на бане со смесью льда и поваренной соли, прикапывают при перемешивании 7,0 г (0,10 моль) нитрита натрия в 35 мл воды с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 5 С (проверить полноту диазотирования, как при получении продукта И-12). Доводят pH раствора соли диазония до 4-5, добавляя порциями 14,3 г гидрокарбоната натрия, и прикапывают в течение 10 мин при перемешивании к раствору 10,4 г (0,10 моль) стирола и 4,00 г (25,0 ммоль) u l2 2H20 в 100 мл ацетона. Начинается медленное выделение азота, которое приблизительно через 1 ч усиливается и заканчивается через 15 ч. [c.248]

Получение 4-броианилина. К охлажденному раствору 5 г анилина а 25 JH уксусной кислоты при механическом перемешивании прибавляют со скоростью около 1,5 см в минуту раствор 8 г брома в 35 см уксусной кислоты, После окончания процесса бромирования прибааляют водный раствор уксуснокислого натрия для полного выделения свободного основания. При перекристаллизации из 60%-ного опирта 4-броманилин кристаллизуется в виде бес/(ветных игл с темп. пл. 66° I [c.378]

Метод Кондо и Уейо. Эгот метод был специально разработан для получения этилфенантридинов (V) известной структуры, которые предстояло сравнить с продуктами распада некоторых алкалоидов. Метод заключается [11] в нагрге-вании о-бромбензальдегида (III) и о-броманилина (IV) с медным порошком при 230—250° и в сущности представляет собой синтез дифенила по Улльману.Выходы очень невелики (1—5%), и попытки улучшить выход путем применения анилов, содержащих нитрогруппы, которые активируют атомы галогена (VI), потерпели полную неудачу.. Неудовлетворительные результаты, полученные в этих опытах, можно объяснить теми же причинами, что и в случае синтеза по методу Гребе—Пиктэ, т. е. тем, что в нормальных условиях анил имеет трансконфигурацию и ч с-изомер в заметном количестве образуется только при более высоких температурах, чем та, которую можно применять в конденса- [c.432]

Грисс [4] и Слоссон [5] уточнили условия получения хлор- и броманилинов через ацетанилиды. При галогенировании ацетанилида галоген присоединялся в пара-положение. [c.5]

Восстановление галогеннитросоединений проводилось в растворе этилового спирта при температуре его кипения. При восстановлении п-хлорнитробензола гидразингидратом был получен п-хлоранилин с выходом 95% в присутствии рутения на угле и 45% с палладием на угле. Таким же методом на рутениевом катализаторе были получены 2,5-дихлор анилин с выходом 89%, броманилины (88—92%) и иоданилины (85—89%). [c.13]

Растворители, обладающие большой диэлектрической постоянной (нитробензол, нитрометан, ацетонитрил, уксусная кислота и др.) также вызывают поляризацию галогена, но в значительно меньшей степени, чем катализаторы. Поэтому галогенирование в полярных растворителях (без катализаторов) может быть иопользовано лишь для ароматических соединений, ядро которых активировано элект ронодонорными заместителями. К таким соединениям относятся а ромаТ Ические амины я фенолы. Для получения моногалогенозамещенных пе,рвичные амины предварительно ацилируют. Примерами реакций б роми-рования ароматических аминов в среде полярного растворителя могут быть синтезы п-бромацетанилида (растворитель— вода) и юинтез л-броманилина (растворитель— ледяная уксусная кислота). [c.105]

Исследована кинетика реакции ацилирования 4-амино-4 -бромбифенила и 4-броманилина п-нитробензоилхлоридом в бензольном растворе. Полученные данные были сопоставлены с результатами изучения кинетики ацилирования аналогичных нитропроизводных 4-аминобифенила и анилина. [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Броманилин, получение: [c.454] [c.469] [c.405] [c.142] [c.29] [c.142] [c.349] [c.448] [c.432] [c.121] [c.186] [c.236] [c.403] [c.659] [c.405] [c.338] [c.15] [c.143] [c.5] [c.19] [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология