Бромпиридин, получение

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Нами было проверено получение 3-аминопиридина, исходя из 3-бромпиридина, аммонолизом под давлением в присутствии сульфата меди как катализатора, предложенное Майер-Боде [6], позже применявшееся и другими авторами [7, 8]. Исходный 3-бромпиридин был получен бромированием хлоргидрата пиридиння [8]. [c.19]

Бромпиридин получают действием брома на хлоргидрат пиридина, нагревая в запаянных трубках при высокой тeмпepaтype 3-Бромпиридин можно также получить путем бромирования в газовой фазе >з или путем диазотирования 3-аминопиридина и разложения полученного диазониевого соединения по методу Зандмейера . [c.204]

Получение З-винил-5-бромпиридина дегидратацией [c.256]

З-Винил-5-бромпиридин получен дегидратацией 3-(а-оксиэтил)-5-бром-пиридина [340]. [c.256]

Использовался 3-бромпиридин, полученный бромированием хлоргидрата пиридиния [1] и имевший температуру кипения 61—63° при 15 мм. [c.20]

Задача 36.17. Кислород из Н-окиси пиридина можно легко удалить обработкой РС1 . На основании этой ин рмации предложите практически удобный путь получения 4-нитро-И 4-бромпиридина. [c.1029]

Получение по реакции с гидросульфидом натрия. 60 г (0,32 моля) 2-бромпиридин-Ы-окиси (гидрохлорид) в 75 мл воды нейтрализуют 25%-ным раствором едкого натра. Прибавляют раствор 32 г гидросульфида натрия в 150 мл воды порциями при нагревании (паровая баня) в течение 1 ч. Затем продолжают нагревать еще 30 мин, охлаждают, фильтруют и подкисляют 6 н. раствором НС . Выделяется кристаллический осадок с температурой плавления 65—68°. Выход 24 г (61%)- После перекристаллизации из водного этанола вещество плавится при 68—70°. [c.143]

Бромирование. Бромирование пиридина, происходящее при температуре около 300°, дает преимущественно 3-бромпиридин и 3,5-дибромпиридин. Получение этих соединений можно предвидеть, если принять, что бромирование проходит положительным бромом , применяя здесь те же рассуждения, что и при реакции нитрования. С другой стороны, если бромирование проводить при 500°, замещение происходит главным образом в 2- и 2,6-положения. Очевидно, что в этих условиях механизм реакции иной и бромирование идет по радикальному механизму атомарным бромом, так как с повышением температуры значительно возрастает диссоциация молекул брома на атомы. [c.314]

Бромпиридин претерпевает аналогичное превращение уже при 0°, а 4-фторпиридин настолько реакционноспособен, что он не может быть получен в чистом виде. [c.712]

З-Ацетил-5-бромпиридин. К 0,32 моля безводного этилата натрия, полученного в 108 ксилола, прибавляют 46 г (0,2 моля) этилового эфира 5-бромникотиновой кислоты, 33,4 г (0,38 моля) этилацетата и 50 мл ксилола. Смесь нагревают при перемешивании в течение 6 час. и оставляют на ночь. Затем смесь выливают в 800 мл ледяной воды, подкисляют 40 мл [c.256]

В 0С1ЮЕИ0М описанный метод разработал Ла Форж Нитрил никотиновой кислоты был получен также нагреванием никотиновой кислоты с уксуснокислым аммонием и уксусной кислотой из З-пиридннсульфокислоты сплавлением ее натриевой соли с цианистым натрием и из З-бромпиридина и цианистой меди [c.43]

В результате облучения 3-бромпиридина в метанольном растворе едкого натра происходит фотогидролиз, с 50%-ным выходом при этом был получен 3-оксипиридин. и-Бромнитробензол в тех же условиях не реагирует. [c.87]

К раствору 1,63 ммоля бутиллития (примечание 2) в 2,76 мл эфира при температуре —35° прибавляют в течение 4 мин. при перемешивании в токе азота заранее охлажденный до —35° раствор 2,44 л1Моля свежеперегнанного 3-бромпиридина в 5 мл абсолютного эфира. Баню для охлаждения заменяют другой баней с температурой —78°, смесь перемешивают в течение 1 мин. и далее карбоксилируют двуокисью углерода-С , предварительно полученной из 0,1608 г (0,814 жмоля) карбоната-С бария. Смесь гидролизуют 3 мл 2,5 н. азотной кислоты (примечание 3) и затем непрерывно в течение 3—4 час. экстрагируют эфиром. Водный [c.444]

Для получения очень неустойчивого 4-бромпиридина (выход 85—95%) используют видоизмененную Крэгом [2] реакцию Зандмейера для 2-аминопиридинов. К раствору 4,00 г (42,5 жмоля) 4-аминопиридина [3, 4] в 24,жуг свежеперегнанной 487о Ной [c.547]

Продукт, синтезированный при действии бромистого водорода на Р-оксиглутаронитрил, первоначально описан как Р-бромглутарони-трил. В действительности им оказался 2-амино-6-бромпиридин [10951. Метод был применен для получения различных аминопиридинов, их гидрированных аналогов и конденсированных систем [134, 867, 869, 872]. [c.112]

Для получения 2-меркаптопиридии-Ы-окиси (/) переводят 2-бромпиридин в 2-бромпиридин-Н-окись окислением пербензойной или перуксусной кислотой. При взаимодействии 2-бромпйри-дин-М-окиси с тиомочевиной образуется гидробромид 2-пиридил-Ы-окись-изотиомочевины. При обработке последнего водным раствором карбоната натрия получается 2-меркаптопиридин-М-окись [c.141]

Бромпиридин-Н-окись (гидрохлорид). 1. Получение окислением пербензойной кислотой. 35 г (0,22 моля) 2-бромпиридина добавляют к хлороформному раствору пербензойной кислоты, содержащему ее 20%-ный избыток. Через 4 дня стояния при комнатной температуре извлекают 2-бромпиридин-Ы-окись из хлороформного раствора тремя последовательными порциями по 150 мл 20%-ным раствором НС1. Кислотные экстракты выпаривают досуха в вакууме и остаток перекристаллизовывают, добавляя к зтаиольному раствору вещества диэтиловый эфир. Получаются бесцветные кристаллы с температурой плавления 135—136°. Выход 28 г (60%). [c.142]

Получение окислением перуксусной кислотой. 150 г (0,75 моля) 40%-ной перуксусной кислоты медленно прибавляют к 79 г (0,5 моля) 2-бромпиридина при температуре 10—15°. Температура смеси быстро поднимается охлаждают так, чтобы температура была ниже 40°. Затем раствор нагревают 24 ч до температуры 40—45°. Раствор выпаривают наполовину при давлении 2—3 мм рт. ст. (температура ванны 30°). Остаток добавляют к толченому льду и сильно подщелачивают, прибавляя 40%-ный раствор КОН и сохраняя температуру 5°. Вещество извлекают тремя порциями по 300 мл H I3. Объединенные хлороформные растворы затем экстрагируют тремя порциями по 300 мл 20%-ным раствором НС1. Водный раствор выпаривают досуха при пониженном давлении и остаток обрабатывают, как в предыдущем методе. Температура плавления 130—135°. Выход 61 г (70%). [c.142]

Более удобным в синтетическом отношении методом получения 3-бром-и 3,5-дибромпиридина является бромирование солей пиридина. Прибавляя бром к хлоргидрату пиридина при 215° в присутствии сулемы, Майер-Боде [б] получил 35—40% 3-бромпиридина и 27% 3,5-дибромпиридина. Нагревание кристаллического бромгидрата пербромида пиридина при 200° дает тот же результат [7]. Если эквивалентные количества брома и твердого хлоргидрата пиридина оставить при комнатной температуре, то с выделением тепла образуется кристаллический пербромид, который, не изменяясь, выдерживает нагревание до 160° однако при нагревании выше этой температуры при 200° происходит автобромирование и образуется смесь хлоргидрата и бромгидрата 3-бром- и 3,5-дибромпиридина [5]. Эти соединения могут быть выделены путем разгонки реакционной смеси в вакууме первым перегоняется 3,5-дибромпиридин в виде свободного основания (35—40%), после чего перегоняется хлоргидрат 3-бромпиридина (27%). [c.394]

Замена галогена на активный металл. Удалось ввести 2-бромпиридин в реакцию Гриньяра, применяя реакцию сопровождения (бромистый этил+ + магний) [65]. Образовавшийся бромистый 2-пиридилмагний по обычной схеме реагирует с ацетофеноном, бензофеноном и этилбензоатом с образованием соответственно метнлфенил-(2-пиридил) карбинола (12%), дифенил-(2-пиридил) карбинола и фенилди-(2-пиридил) карбинола. В тех же условиях реагирует с магнием и 2,6-дибромпиридин полученное магниевое производное при взаимодействии его с бензальдегидом дает нормальный продукт реакции— [c.404]

Из соединений пиридинового ряда. Получение 3-цианпиридина из 3-бромпиридина является типичным примером замены брома на циангруппу по методу Розенмунда-Брауна. Мак-Эльвайн и Гез [1] получили 3-цианпиридин с выходом 50% нагреванием смеси 3-бромпиридина с цианистой медью при 160—165° в течение 1 часа с последующей перегонкой сырого продукта реакции в вакууме. По данным Крэга [21, примерно тем же путем может быть получен и 2-цианпиридин с выходом 74% реакционную смесь необходимо только нагревать более короткое время и сразу же перегонять ее для того, чтобы предотвратить потерю вещества из-за образования продуктов полимеризации. В этой реакции цианистую медь нельзя заменять цианистым натрием [3]. Так как 2-бромпиридин наиболее удобно получать из 2-аминопиридина, то в сущности этот метод сводится к замене аминогруппы на циан-группу косвенным путем. [c.434]

Применение метода синтеза карбазолов Гребе — Ульмана. Синтез а- и у-карболинов с помощью этого метода осуществляется легко. 2- 2 -Амино-анилино)пиридин (ХП1), необходимый для получения а-карболина, можно легко приготовить из о- нилендиамина и 2-хлор- [4] или 2-бромпиридина 15]. Обработка соединения Х1И азотистой кислотой дает 1- 2-пиридил)бензотриазол (XIV) [4], который при энергичном нагревании с плавленным хлоридом цинкл теряет азот и переходит в а-карболин (I). Разложение бензотриазола (XIV) проходит более гладко и с лучшими выходами в горячей сиропообразной фосфорной кислоте [6]. [c.187]

Дипиридил был получен с незначительным выходом по реакции Ульмана из 3-йодпиридина [1, 2] и 3-бромпиридина [3], а также модифицированной реакцией Гриньяра разложением 3-пи-ридил-магнийбромида в присутствии безводного хлористого кобальта (3]. С малым выходом вещество образуется при разложении 3-пиридилдиазонийхлорида в пиридине [1], при термолизе пиридин-,3-сульфо кислоты [4]. Приведенная пропись, основанная на работах Скраупа и Фортмана [5], Смита [6], разработана Кабачником и Резоном [7]. [c.38]

Магнийорганические соединения из галоидопроизводных гетероциклического ряда. Магниевые производные 2-бромпиридина удалось получить с выходом около 80% методом сопровождения [343—346]. Аналогичным путем получен реактив Гриньяра из 2-иодпиридина [347], а также 3-бром-пиридина [348] и 4-хлорпиридина (выход 72—73%) [349]. 2,6-Дибромпири-дин неожиданным образом образует димагниевое производное, а 3,5-дибром-пиридин не реагирует с магнием вовсе [350]. [c.41]

Получение фенил-а-пиридилкарбинола [103J. 4,8 г магния в 20 мл эфира были введены во взаимодействие с несколькими каплями бромистого этила, затем при механическом перемешивании прибавлена по каплям смесь 5 г бромистого этила и 16 га-бромпиридина, растворенная в 100 мл эфира. После двухчасового нагревания полученный реактив Гриньяра обработан 16 г бензальдегида после обычной обработки получено 9 г фенил-а-пиридил-карбинола (49%), т. пл. 82° С. [c.102]

Георгий Иванович Михайлов разработал оригинальные методы получения хинальдина, 8-оксихинальдина, р-нафтохи-нолина, р-нафтохинальдина, 2-бромпиридина, 2,2 -дипиридила, 1,10-фенантролина и его производных. Эти соединения являются ценными органическими реактивами на катионы. Методы синтеза этих реактивов внедрены в промышленность. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология